一、選擇題 （每題2分, 共20分，答在空白處）

1. pH 玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱電位來(lái)源于 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? )

? ?a. 內(nèi)外玻璃膜表面特性不同 ? ? ? b. ?內(nèi)外溶液中 H+ 濃度不同

? ?c.內(nèi)外溶液的 H+ 活度系數(shù)不同 ? ?d. ?內(nèi)外參比電極不一樣

2．用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí)，對(duì)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為 ( ? ? )

? ? (1) 體積要大，其濃度要高 ? ? ? ? ? ? ? ? ? (2) 體積要小，其濃度要低

? ? (3) 體積要大，其濃度要低 ? ? ? ? ? ? ? ? ? (4) 體積要小，其濃度要高

3. 庫(kù)侖分析與一般滴定分析相比 （ ）

? a. 需要標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行滴定劑的校準(zhǔn) ? b. 很難使用不穩(wěn)定的滴定劑

? c. 測(cè)量精度相近 ? d. 不需要制備標(biāo)準(zhǔn)溶液，不穩(wěn)定試劑可以就地產(chǎn)生

4．與法拉第電解定律有關(guān)的因素是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ? ? ? )

? ?(1)溫度和壓力 ? ? ? ? ? ? ? ? ? (2)電極材料和性質(zhì)

? ?(3)粒子擴(kuò)散系數(shù) ? ? ? ? ? ? ? ? (4)電子轉(zhuǎn)移數(shù)

5. 用反相液相色譜分離苯、甲苯、乙苯、聯(lián)苯, 先流出色譜柱的組分是 （ ）

a.乙苯 ? ? ? ? ? b. 甲苯

c. 苯 ? ? ? ? ? ?d. 聯(lián)苯

6. 在以下因素中，不屬動(dòng)力學(xué)因素的是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ? )

? ?(1) 液膜厚度 ? ? ? (2)分配系數(shù) ? ? ? ?(3) 擴(kuò)散速度 ? ? ? ? ?(4) 載體粒度

7. 原子吸收分析中光源的作用是： （ ）

a. 供試樣蒸發(fā)和激發(fā)所需的能量 ? ? ? ? ? b. 產(chǎn)生紫外光

c. 發(fā)射待測(cè)元素的特征譜線 ? ? ? ? ? ? ? d. 產(chǎn)生具有足夠濃度的散射光

8. ?在液相色譜中, 范氏方程中的哪一項(xiàng)對(duì)柱效能的影響可以忽略不計(jì)? ? ? ( ? ? ? )

? ?(1) 渦流擴(kuò)散項(xiàng) ? ? ? ? ? ? ? ? ? (2) 分子擴(kuò)散項(xiàng)

? ?(3) 固定相傳質(zhì)阻力項(xiàng) ? ? ? ? ? ? (4) 流動(dòng)相中的傳質(zhì)阻力

9. 以下躍遷中哪種躍遷所需能量最大？ （ ）

a. σ→σ* ? ? ? ?b. π→π*

c. n→σ* ? ? ? ? ? ? d. n→π*

10 原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于 （ ）

（1）原子次外層電子在不同能態(tài)間的躍遷 （2）原子外層電子在不同能態(tài)間的躍遷

（3）原子外層電子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng) （4）原子核的振動(dòng)

二、填空（每空1分，共30分，答在空白處）

1．由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中___________是電荷的傳遞者, ___________是

固定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內(nèi)參比電極是__________________, 內(nèi)參比溶液由

? ?_____________________組成。

2．氣相色譜分析中常用的通用檢測(cè)器有_________________, _______________ 。

前者是 _____________________型，而后者是___________________型。

3．溶出伏安法分析中，被測(cè)物質(zhì)存在_________和________兩個(gè)基本過(guò)程。使用陽(yáng)極溶出伏安時(shí)，首先是____________，再是_____________。

4．棱鏡材料不同，其色散率也不同，石英棱鏡適用于 光譜區(qū)，玻璃棱鏡適用于 光譜區(qū)。

5．紫外、可見吸收光譜常用于研究 的化合物，而紅外光譜法主要研究

?的化合物。

6．等離子體光源（ICP）具有 ?， ， ， 等優(yōu)點(diǎn)，它的裝置主要包括 ， ， 等部分。

7．原子發(fā)射光譜定性分析時(shí)，攝譜儀狹縫宜 ，原因是 ；而定量分析時(shí)，狹縫宜 ，原因是 。

8．影響化學(xué)位移的內(nèi)部因素有 ， ，和 等。

三、問(wèn)答題 （每題5分，共30分，答在予留空白處）

1. 試述質(zhì)譜儀的工作原理，并指出硬電離源和軟電離源的區(qū)別。

2. 畫出高效液相色譜儀基本結(jié)構(gòu)示意圖。

3. 試比較電解分析法與極譜分析法(或伏安分析法)的主要異同點(diǎn)。

4. 與紫外可見分子吸收光譜法不同，熒光樣品池的四面均為磨光透明面，為什么？

5. 光電倍增管可作為紅外吸收光譜儀的檢測(cè)器嗎？為什么？

6.

根據(jù)核磁共振譜中的什么特征可以區(qū)分下列兩種異構(gòu)體？

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?I ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? II

四、計(jì)算題 （每題5分，共20分，寫在答題紙上）

1. 用熱導(dǎo)池為檢測(cè)器的氣相色譜法分析僅含乙醇、庚烷、苯和乙酸乙酯的混合試樣。測(cè)得它們的峰面積分別為:5.00 cm2、9.00 cm2、4.00 cm2和7.00cm2, 它們的重量相對(duì)校正因子分別為:0.64、0.70、0.78和0.79。求它們各自質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

2. 用 pH 玻璃電極測(cè)定 pH = 5.0 的溶液，其電極電位為 +0.0435V；測(cè)定另一未知試液時(shí)電極電位則為 +0.0145V，電極的響應(yīng)斜率每 pH 改變?yōu)?58.0mV，求此未知液的 pH值。

3. 在某色譜分析中得到下列數(shù)據(jù)：保留時(shí)間為5.0 min, 死時(shí)間為1.0 min，固定相體積為2.0 mL, 柱出口載氣流速為50 mL/min。 試計(jì)算：

(1) 分配比; ?(2) 死體積；（3）分配系數(shù)； （4）保留體積

4．組分 A 和 B 在一1.8m 長(zhǎng)色譜柱上的調(diào)整保留時(shí)間 t'R,A= 3min18s，t'R,B= 3min2s，兩組分峰的半寬分別為 W1/2,A= 1.5mm 和 W1/2,B= 2.0mm，記錄儀走紙速度為 600mm／h，試計(jì)算：

(1) 該柱的有效塔板高度H有效、R和選擇因子aA,B.

(2) 如果要使A和B的分離度 R = 1.5，色譜柱至少須延長(zhǎng)多少？

附加題：

1．Co3+在氨鹽介質(zhì)，一般分兩步反應(yīng)到Co(0)，可得如下極譜圖。

? ?SHAPE ?\* MERGEFORMAT

(1)求此溶液Co3+和Co2+的初始濃度比。

(2)分析這兩步反應(yīng)的電池性質(zhì)（即：原電池或電解池，工作電極陽(yáng)極還是陰極，正極還是負(fù)極）。

(3)請(qǐng)繪出在兩半波電位處的電極附近的Co3+、Co2+和Co(0)的濃度分布草圖，并用文字說(shuō)明所繪出草圖表示的意義。

一．選擇題

1.在氣相色譜分析中, 用于定性分析的參數(shù)是 (保留值保留值) ? ?

2. 在氣相色譜分析中, 用于定量分析的參數(shù)是 ? ? ? ? ?( ? ?D ?)

A 保留時(shí)間 ? ? B 保留體積 ? ? ?C 半峰寬 ? ? ? ?D 峰面積

3. 使用熱導(dǎo)池檢測(cè)器時(shí), 應(yīng)選用下列哪種氣體作載氣, 其效果最好？ ( ? A ? )

? A H2 ? ? ? ? B He ? ? ? ? C Ar ? ? ? ? ?D N2

4. 熱導(dǎo)池檢測(cè)器是一種 ? ? ? ? ? ? ? ? ? (濃度型檢測(cè)器)

5. 使用氫火焰離子化檢測(cè)器, 選用下列哪種氣體作載氣最合適？ ? ? ( ? D ? )

? A H2 ? ? ? ? ? ?B He ? ? ? ? ? ? C Ar ? ? ? ? ? ? ? D N2

6、色譜法分離混合物的可能性決定于試樣混合物在固定相中（ ? D ?）的差別。

A. 沸點(diǎn)差， ? ?B. 溫度差， ? ?C. 吸光度， ? ?D. 分配系數(shù)。

7、選擇固定液時(shí)，一般根據(jù)（ ? C ? ）原則。

A. 沸點(diǎn)高低， ? B. 熔點(diǎn)高低， ?C. 相似相溶， ?D. 化學(xué)穩(wěn)定性。

8、相對(duì)保留值是指某組分2與某組分1的（調(diào)整保留值之比 ?）。

9、氣相色譜定量分析時(shí)（ ? ?B ）要求進(jìn)樣量特別準(zhǔn)確。

A.內(nèi)標(biāo)法；B.外標(biāo)法；C.面積歸一法。

10、理論塔板數(shù)反映了（柱的效能。

11、下列氣相色譜儀的檢測(cè)器中，屬于質(zhì)量型檢測(cè)器的是（ ? B ?）

A．熱導(dǎo)池和氫焰離子化檢測(cè)器； ? B．火焰光度和氫焰離子化檢測(cè)器；

C．熱導(dǎo)池和電子捕獲檢測(cè)器； ? ? D．火焰光度和電子捕獲檢測(cè)器。

12、在氣-液色譜中，為了改變色譜柱的選擇性，主要可進(jìn)行如下哪種（些）操作？（ D ?）

A. 改變固定相的種類 ? ? ? ? ? ? ? ?B. 改變載氣的種類和流速

C. 改變色譜柱的柱溫 ? ? ? ? ? ? ? ?D. （A）、（B）和（C）

13、進(jìn)行色譜分析時(shí)，進(jìn)樣時(shí)間過(guò)長(zhǎng)會(huì)導(dǎo)致半峰寬（ ?變寬 ?）。

14、在氣液色譜中，色譜柱的使用上限溫度取決于（ ?D ? ）

A.樣品中沸點(diǎn)最高組分的沸點(diǎn)，B.樣品中各組分沸點(diǎn)的平均值。C.固定液的沸點(diǎn)。D.固定液的最高使用溫度

15、分配系數(shù)與下列哪些因素有關(guān)（ ?D ? ）

A.與溫度有關(guān)；B.與柱壓有關(guān)；C.與氣、液相體積有關(guān)；D.與組分、固定液的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān)。

二、填空題

1.在一定溫度下, 采用非極性固定液，用氣-液色譜分離同系物有機(jī)化合物, 低碳數(shù)的有機(jī)化合物先流出色譜柱, _____高碳數(shù)的有機(jī)化合物____后流出色譜柱。

2.氣相色譜定量分析中對(duì)歸一化法要求的最主要的條件是試樣中所有組分都要在一定時(shí)間內(nèi)分離流出色譜柱，且在檢測(cè)器中產(chǎn)生信號(hào)。

3.氣相色譜分析中, 分離非極性物質(zhì), 一般選用非極性固定液, 試樣中各組分按沸點(diǎn)的高低分離, 沸點(diǎn)低的組分先流出色譜柱,沸點(diǎn)高的組分后流出色譜柱。

4.在一定的測(cè)量溫度下,采用非極性固定液的氣相色譜法分離有機(jī)化合物, 低沸點(diǎn)的有機(jī)化合物先流出色譜柱, 高沸點(diǎn)的有機(jī)化合物后流出色譜柱。

5.氣相色譜分析中, 分離極性物質(zhì), 一般選用極性固定液, 試樣中各組分按 極性的大小分離, 極性小的組分先流出色譜柱, 極性大的組分后流出色譜柱。

6、在氣相色譜中，常以理論塔板數(shù)（n）和理論塔板高度(H)來(lái)評(píng)價(jià)色譜柱效能，有時(shí)也用 單位柱長(zhǎng)(m) 、有效塔板理論數(shù)(n有效)表示柱效能。

7、在線速度較低時(shí)，分子擴(kuò)散項(xiàng)是引起色譜峰擴(kuò)展的主要因素，此時(shí)宜采用相對(duì)分子量大的氣體作載氣，以提高柱效。

8、在一定的溫度和壓力下，組分在固定相和流動(dòng)相之間的分配達(dá)到的平衡，隨柱溫柱壓變化，而與固定相及流動(dòng)相體積無(wú)關(guān)的是分配系數(shù)。如果既隨柱溫、柱壓變化、又隨固定相和流動(dòng)相的體積而變化，則是容量因子。

9、描述色譜柱效能的指標(biāo)是理論塔板數(shù)，柱的總分離效能指標(biāo)是分離度。

10、氣相色譜的濃度型檢測(cè)器有 TCD ? ? ?， ECD ? ；質(zhì)量型檢測(cè)器有 FID ? ?， FPD ? ；其中TCD使用氫氣或者氦氣氣體時(shí)靈敏度較高；FID對(duì)大多有機(jī)物的測(cè)定靈敏度較高；ECD只對(duì)有電負(fù)性的物質(zhì)有響應(yīng)。

三．判斷題

1．組分的分配系數(shù)越大，表示其保留時(shí)間越長(zhǎng)。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（ √ ? ）

2．速率理論給出了影響柱效的因素及提高柱效的途徑。 ? ? ? ? ? ? ? ? ?（ √ ? ） ? ? ? 5．在色譜分離過(guò)程中，單位柱長(zhǎng)內(nèi)，組分在兩相向的分配次數(shù)越多，分離效果越好。（ √ ）

6．根據(jù)速率理論，毛細(xì)管色譜高柱效的原因之一是由于渦流擴(kuò)散項(xiàng)A = 0。 （ ?√ ?）

7．采用色譜歸一化法定量的前提條件是試樣中所有組分全部出峰。 ? ? ? ? ?（ ?√ ?）

8．色譜外標(biāo)法的準(zhǔn)確性較高，但前提是儀器穩(wěn)定性高和操作重復(fù)性好。 ? ? ?（ √ ? ）

9．毛細(xì)管氣相色譜分離復(fù)雜試樣時(shí)，通常采用程序升溫的方法來(lái)改善分離效果。（ ?√ ?）

10．毛細(xì)管色譜的色譜柱前需要采取分流裝置是由于毛細(xì)管色譜柱對(duì)試樣負(fù)載量很??；柱后采用“尾吹”裝置是由于柱后流出物的流速太慢。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? （ √ ? ）

第3章 ?高效液相色譜分析

一、選擇題

1．液相色譜適宜的分析對(duì)象是（ B ）。

? ?A ?低沸點(diǎn)小分子有機(jī)化合物 ? ? ?B ?高沸點(diǎn)大分子有機(jī)化合物

? ?C ?所有有機(jī)化合物 ? ? ? ? ? ? ?D ?所有化合物

2．在液相色譜中，梯度洗脫適用于分離（ D ）。

? ?A ?異構(gòu)體 ? ? ? ? ? ?B ?沸點(diǎn)相近，官能團(tuán)相同的化合物

? ?C ?沸點(diǎn)相差大的試樣 ?D ?極性變化范圍寬的試樣

3吸附作用在下面哪種色譜方法中起主要作用（ B ）。

? ?A ?液一液色譜法 ?B ?液一固色譜法 C ?鍵合相色譜法 ?D ?離子交換法

4．在液相色譜中，提高色譜柱柱效的最有效途徑是（ A ）。

? A ?減小填料粒度 ?B ?適當(dāng)升高柱溫 ?C ?降低流動(dòng)相的流速 ?D ?增大流動(dòng)相的流速

5．液相色譜中通用型檢測(cè)器是（ B ）。

?A ?紫外吸收檢測(cè)器 ? ?B ?示差折光檢測(cè)器 C ?熱導(dǎo)池檢測(cè)器 ? ? ?D ?熒光檢測(cè)器

6．高壓、高效、高速是現(xiàn)代液相色譜的特點(diǎn)，采用高壓主要是由于（ C ）。

? ?A ?可加快流速，縮短分析時(shí)間 ? B ?高壓可使分離效率顯著提高

C ?采用了細(xì)粒度固定相所致 ? ? D ?采用了填充毛細(xì)管柱

7．在液相色譜中，下列檢測(cè)器可在獲得色譜流出曲線的基礎(chǔ)上，同時(shí)獲得被分離組分的三維彩色圖形的是（ A ）。

A ?光電二極管陣列檢測(cè)器 ? B ?示差折光檢測(cè)器 ?C ?熒光檢測(cè)器 ?D ?電化學(xué)檢測(cè)器

8．液相色譜中不影響色譜峰擴(kuò)展的因素是（ B ）。

A ?渦流擴(kuò)散項(xiàng) ? ?B ?分子擴(kuò)散項(xiàng) C ?傳質(zhì)擴(kuò)散項(xiàng) ? ?D ?柱壓效應(yīng)

9．在液相色譜中，常用作固定相又可用作鍵合相基體的物質(zhì)是（ B ）。

A ?分子篩 ? ?B ?硅膠 ?C ?氧化鋁 ? ?D ?活性炭

10．樣品中各組分的出柱順序與流動(dòng)相的性質(zhì)無(wú)關(guān)的色譜是（ D ）。

A ?離子交換色譜 ? B ?環(huán)糊精色譜 ?C ?親和色譜 ? ? ? D ?凝膠色譜

11．在液相色譜中，固體吸附劑適用于分離（ A ）。

A ?異構(gòu)體 ?B ?沸點(diǎn)相近，官能團(tuán)相同的顆粒 C ?沸點(diǎn)相差大的試樣 ?D ?極性變換范圍

12水在下述色譜中，洗脫能力最弱（作為底劑）的是（ B ）。

? ?A ?正相色譜法 ?B ?反相色譜法C ?吸附色譜法 ? ?D ?空間排斥色譜法

13．在下列方法中，組分的縱向擴(kuò)散可忽略不計(jì)的是（ B ）。

? ?A ?毛細(xì)管氣相色譜法 B ?高效液相色譜法 C ?氣相色譜法 ?D ?超臨界色譜法

14. 下列用于高效液相色譜的檢測(cè)器，（ D ）檢測(cè)器不能使用梯度洗脫。

A、紫外檢測(cè)器 ? ? B、熒光檢測(cè)器 ?C、蒸發(fā)光散射檢測(cè)器 ?D、示差折光檢測(cè)器

15. 高效液相色譜儀與氣相色譜儀比較增加了（ D ）

A、恒溫箱 ? ?B、進(jìn)樣裝置 ? ?C、程序升溫 ? ?D、梯度淋洗裝置

三、填空題

1．高效液相色譜中的極度洗脫技術(shù)類似于氣相色譜中的程序升溫，不過(guò)前者連續(xù)改變的是流動(dòng)相的組成與極性，而不是溫度。

2．在液－液分配色譜中，對(duì)于親水固定液采用疏水性流動(dòng)相，即流動(dòng)相的極性 小于固定相的極性稱為正相分配色譜。

3．正相分配色譜適用于分離 極性 化合物、極性 小 的先流出、極性 大 的后流出。

4．高壓輸液泵是高效液相色譜儀的關(guān)鍵部件之一，按其工作原理分為 恒流泵 和 恒壓泵兩大類。

5．離子對(duì)色譜法是把離子對(duì)試劑加人流動(dòng)相中，被分析樣品離子與 離子對(duì)試劑生成中性離子對(duì)，從而增加了樣品離子在非極性固定相中的溶解度，使 分配系數(shù)增加，從而改善分離效果。

6．高效液相色譜的發(fā)展趨勢(shì)是減小 填料粒度和柱徑以提高柱效。

7．通過(guò)化學(xué)反應(yīng)，將 固定液鍵合到載體表面，此固定相稱為化學(xué)鍵合固定相。

8．在液相色譜中，吸附色譜特別適合于分離異構(gòu)體，梯度洗脫方式適用于分離極性變化范圍寬的試樣。

9．用凝膠為固定相，利用凝膠的孔徑與被分離組分分子尺寸 間的相對(duì)大小關(guān)系，而分離、分析的色譜法，稱為空間排阻（凝膠）色譜法。凝膠色譜的選擇性只能通過(guò)選擇合適的 固定相 來(lái)實(shí)現(xiàn)。

10．在正相色譜中，極性的小組分先出峰，極性的大組分后出峰。

三、判斷題

1．利用離子交換劑作固定相的色譜法稱為離子交換色譜法。 （ √ ）

2．高效液相色譜適用于大分子，熱不穩(wěn)定及生物試樣的分析。 （ √ ）

3．離子色譜中，在分析柱和檢測(cè)器之間增加了一個(gè)“抑制柱”，以增加洗脫液本底電導(dǎo)。

（ × ）

4．反相分配色譜適于非極性化合物的分離。 （ √ ）

5．高效液相色譜法采用梯度洗脫，是為了改變被測(cè)組分的保留值，提高分離度。（ √ ）

6．示差折光檢測(cè)器是屬于通用型檢測(cè)器，適于梯度淋洗色譜。 （ × ）

7．化學(xué)鍵合固定相具有良好的熱穩(wěn)定性，不易吸水，不易流失，可用梯度洗脫。（ √ ）

8．液相色譜的流動(dòng)相又稱為淋洗液，改變淋洗液的組成、極性可顯著改變組分分離效果。（ √ ）

9．高效液相色譜柱柱效高，凡是能用液相色譜分析的樣品不用氣相色譜法分析。（ × ）

10．正相鍵合色譜的固定相為非（弱）極性固定相，反相色譜的固定相為極性固定相。

（ × ）

第4章 電位分析法

一、選擇題

1．下列參量中，不屬于電分析化學(xué)方法所測(cè)量的是 ( ?C ?)

A ?電動(dòng)勢(shì)　　B ?電流 ? ?C ?電容　 ? D ?電量

2．列方法中不屬于電化學(xué)分析方法的是 ( ?D ?) ?

A ?電位分析法 ? ? B ?伏安法 ? ?C ?庫(kù)侖分析法 ? ?D ?電子能譜

3．分電解池陰極和陽(yáng)極的根據(jù)是 ( ? A )

A ?電極電位 ? ?B ?電極材料 ? ?C ?電極反應(yīng) ? ?D ?離子濃度

4．H玻璃電極膜電位的產(chǎn)生是由于 ( ?A ? ?)

A ?離子透過(guò)玻璃膜 ? ?B ?電子的得失

C ?離子得到電子 ? ?D ?溶液中H+和硅膠層中的H+發(fā)生交換

5．璃電極IUPAC分類法中應(yīng)屬于 ( ? ?B ?)

A ?單晶膜電極 ?B ?非晶體膜電極 ? ?C ?多晶膜電極 ? ?D ?硬質(zhì)電極

6．測(cè)定溶液pH時(shí)，所用的參比電極是： ( ? ?A ?)

A ?飽和甘汞電極 ? ?B ?銀-氯化銀電極 ? ?C ?玻璃電極 ? ?D ?鉑電極

7．璃電極在使用前，需在去離子水中浸泡24小時(shí)以上，其目的是： ( ? D ?)

A ?清除不對(duì)稱電位 B清除液接電位C ?清洗電極D使不對(duì)稱電位處于穩(wěn)定

8．體膜離子選擇電極的靈敏度取決于 ( ? B ?)

A ?響應(yīng)離子在溶液中的遷移速度 ? ? B ?膜物質(zhì)在水中的溶解度

C ?行營(yíng)離子的活度系數(shù) D ?晶體膜的厚度

9．氟離子選擇電極測(cè)定溶液中F-離子的含量時(shí)，主要的干擾離子是 ( C )

A ?Cl- ? ? ? B ?Br- ? ? ?C ?OH- ? ? ? ?D ?NO3-

10．實(shí)驗(yàn)測(cè)定溶液pH值時(shí)，都是用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來(lái)校正電極，其目的是消除何種的影響。 ( ? ?D ?) A ?不對(duì)稱電位 B ?液接電位 C ?溫度 ?D不對(duì)稱電位和液接電位

11．pH玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱電位來(lái)源于 ( A ? ? )

A內(nèi)外玻璃膜表面特性不同 ? ? B 內(nèi)外溶液中H+ 濃度不同

C 內(nèi)外溶液的 H+ 活度系數(shù)不同 ? ?D 內(nèi)外參比電極不一樣

12．用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí)，對(duì)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為 (體積要小，其濃度要高)

13．離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于 ? ? ? ?( ? B ? )

A估計(jì)電極的檢測(cè)限 ? ? ? ? ? B 估計(jì)共存離子的干擾程度

C 校正方法誤差 ? ? ? ? ? ?D 計(jì)算電極的響應(yīng)斜率

14．在電位滴定中，以 E/V－V（E為電位，V 為滴定劑體積）作圖繪制滴定曲線, 滴定終點(diǎn)為： ( ?C ?)

A曲線的最大斜率（最正值）點(diǎn) ? ? ?B 曲線的最小斜率（最負(fù)值）點(diǎn)

C 曲線的斜率為零時(shí)的點(diǎn) ? ? ? ? D E /DV 為零時(shí)的點(diǎn)

二、填空題

1．正負(fù)離子都可以由擴(kuò)散通過(guò)界面的電位稱為_擴(kuò)散電位, 它沒(méi)有_強(qiáng)制性和選擇_性, 而滲透膜, 只能讓某種離子通過(guò), 造成相界面上電荷分布不均, 產(chǎn)生雙電層，形成_膜__電位。

2．用氟離子選擇電極的標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定試液中F-濃度時(shí), 對(duì)較復(fù)雜的試液需要加入_TISAB試劑, 其目的有第一維持試樣與標(biāo)準(zhǔn)試液有恒定的離子活度；第二使試液在離子選擇電極適合的pH范圍內(nèi)，避免H＋或OH－干擾；第三使被測(cè)離子釋放成為可檢測(cè)的游離離子。

3．用直讀法測(cè)定試液的pH值, 其操作定義可用式

來(lái)表示。用pH玻璃電極測(cè)定酸度時(shí), 測(cè)定強(qiáng)酸溶液時(shí), 測(cè)得的pH比實(shí)際數(shù)值_偏高, 這種現(xiàn)象稱為酸差。測(cè)定強(qiáng)堿時(shí), 測(cè)得的pH值比實(shí)際數(shù)值_偏低__, 這種現(xiàn)象稱為堿差。

4．由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中 _F- ?是電荷的傳遞者, La3+ ?是固定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內(nèi)參比電極是Ag|AgCl_, 內(nèi)參比電極由_0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液組成。

5．在電化學(xué)分析方法中, 由于測(cè)量電池的參數(shù)不同而分成各種方法:測(cè)量電動(dòng)勢(shì)為_電位分析法_；測(cè)量電流隨電壓變化的是_伏安法,其中若使用__滴汞電極的則稱為_極譜法； 測(cè)量電阻的方法稱為電導(dǎo)分析法；測(cè)量電量的方法稱為_庫(kù)倫分析法。

6．電位法測(cè)量常以_待測(cè)試液作為電池的電解質(zhì)溶液, 浸入兩個(gè)電極, 一個(gè)是指示電極, 另一個(gè)是參比電極, 在零電流條件下, 測(cè)量所組成的原電池電動(dòng)勢(shì)。

7．離子選擇電極的選擇性系數(shù)表明A離子選擇電極抗B離子干擾的能力。系數(shù)越小表明抗干擾的能力越強(qiáng)。

8．離子選擇電極用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí), 對(duì)加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液要求體積要小，濃度要高，目的是減小稀釋效應(yīng)。

三、判斷題

4．改變玻璃電極膜的組成可制成對(duì)其他陽(yáng)離子響應(yīng)的玻璃電極。 ? ? ? ? ? ? （ √ ? ）

5．Kij稱為電極的選擇性系數(shù)，通常Kij<<1，Kij值越小，表明電極的選擇性越高。（ √ ? ）

6．離子選擇性電極的選擇性系數(shù)在嚴(yán)格意義上來(lái)說(shuō)不是一個(gè)常數(shù)，僅能用來(lái)評(píng)價(jià)電極的選擇性并估算干擾離子產(chǎn)生的誤差大小。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? （ ?√ ?）

7．待測(cè)離子的電荷數(shù)越大，測(cè)定靈敏度也越低，產(chǎn)生的誤差越大，故電位法多用于低價(jià)離子測(cè)定。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? （√ ? ?）

10．標(biāo)準(zhǔn)加人法中，所加人的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積要小，濃度相對(duì)要大。 ? ? ? ? ? （ √ ? ）

第8章 原子吸收光譜分析

1. 空心陰極燈的主要操作參數(shù)是 ( ?燈電流 ?) ?

2. 在原子吸收測(cè)量中，遇到了光源發(fā)射線強(qiáng)度很高，測(cè)量噪音很小，但吸收值很低，難以讀數(shù)的情況下，采取了下列一些措施，指出下列哪種措施對(duì)改善該種情況是不適當(dāng)?shù)?( ?A ?) A 改變燈電流 B 調(diào)節(jié)燃燒器高度 C 擴(kuò)展讀數(shù)標(biāo)尺 D 增加狹縫寬度

3.原子吸收分析對(duì)光源進(jìn)行調(diào)制, 主要是為了消除 ( ? B ? )

A 光源透射光的干擾B 原子化器火焰的干擾C 背景干擾 D 物理干擾

4. 影響原子吸收線寬度的最主要因素是 ( ? D ?)

A 自然寬度 B 赫魯茲馬克變寬 C 斯塔克變寬 D 多普勒變寬

5. 原子吸收法測(cè)定鈣時(shí), 加入EDTA是為了消除下述哪種物質(zhì)的干擾? ( ? B ?)

A 鹽酸 B 磷酸 C 鈉 D 鎂

6. 空心陰極燈中對(duì)發(fā)射線半寬度影響最大的因素是 ( ?D ? ?)

A 陰極材料 B 陽(yáng)極材料 C 內(nèi)充氣體 D 燈電流

7. 在原子吸收分析中，如懷疑存在化學(xué)干擾，例如采取下列一些補(bǔ)救措施，指出哪種措施不適當(dāng) ( ?D ? ?) A 加入釋放劑B 加入保護(hù)劑C 提高火焰溫度D 改變光譜通帶

8.在原子吸收法中, 能夠?qū)е伦V線峰值產(chǎn)生位移和輪廓不對(duì)稱的變寬應(yīng)是 ( ? B ?)

A 熱變寬 B 壓力變寬 ?C 自吸變寬 D 場(chǎng)致變寬

9. 在原子吸收光譜分析中，若組分較復(fù)雜且被測(cè)組分含量較低時(shí)，為了簡(jiǎn)便準(zhǔn)確地進(jìn)行分析，最好選擇何種方法進(jìn)行分析？ ( ? C ? )

A 工作曲線法 B 內(nèi)標(biāo)法 C 標(biāo)準(zhǔn)加入法 D 間接測(cè)定法

10. 石墨爐原子化的升溫程序如下： ( ?干燥、灰化、原子化和凈化 )

11. 原子吸收光譜法測(cè)定試樣中的鉀元素含量,通常需加入適量的鈉鹽, 這里鈉鹽被稱為 ( ?C ? ) A 釋放劑 B 緩沖劑 C 消電離劑 D 保護(hù)劑

12. 空心陰極燈內(nèi)充的氣體是 ( ?少量的氖或氬等惰性氣體 ?)

13. 在火焰原子吸收光譜法中, 測(cè)定下述哪種元素需采用乙炔--氧化亞氮火焰 ( ? B ?)

A 鈉 B 鉭 C 鉀 D 鎂

14. 在原子吸收光譜法分析中, 能使吸光度值增加而產(chǎn)生正誤差的干擾因素是 ( ?D ? )

A 物理干擾 B 化學(xué)干擾 C 電離干擾 D 背景干擾

15. 原子吸收分光光度計(jì)中常用的檢測(cè)器是 ( ?光電倍增管)

二、填空題

1．在原子吸收光譜中，為了測(cè)出待測(cè)元素的峰值吸收必須使用銳線光源，常用的是空心陰極燈，符合上述要求。

2．空心陰極燈的陽(yáng)極一般是鎢棒, 而陰極材料則是待測(cè)元素,管內(nèi)通常充有低壓惰性氣體。

3．在通常得原子吸收條件下，吸收線輪廓主要受多普勒（熱變寬）和勞倫茨（壓力或碰撞）變寬得影響。

4．在原子吸收分光光度計(jì)中，為定量描述譜線的輪廓習(xí)慣上引入了兩個(gè)物理量，即譜線半寬度和中心頻率。

5．原子化器的作用是將試樣蒸發(fā)并使待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子蒸氣，原子化的方法有火焰原子化法和非火焰原子化法。

6．在原子吸收法中，由于吸收線半寬度很窄，因此測(cè)量積分吸收有困難，所以采用測(cè)量峰值吸收來(lái)代替。

7．火焰原子吸收法與分光光度法，其共同點(diǎn)都是利用吸收原理進(jìn)行分析的方法，但二者有本質(zhì)區(qū)別，前者是原子吸收，后者是分子吸收，所用的光源，前者是銳線光源，后者是連續(xù)光源。

8．在原子吸收法中, 提高空心陰極燈的燈電流可增加發(fā)光強(qiáng)度，但若燈電流過(guò)大, 則自吸隨之增大, 同時(shí)會(huì)使發(fā)射線變寬。

9．原子吸收法測(cè)定鈣時(shí)，為了抑制 PO43-的干擾，常加入的釋放劑為L(zhǎng)a3+；測(cè)定鎂時(shí)，為了抑制 Al3+的干擾，常加入的釋放劑為Sr2+；測(cè)定鈣和鎂時(shí)，為了抑制Al3+的干擾，常加入保護(hù)劑EDTA。

10．原子吸收分光光度計(jì)的氘燈背景校正器，可以扣除背景的影響，提高分析測(cè)定的靈敏度，其原因是 氘燈的連續(xù)輻射可被產(chǎn)生背景的分子吸收，基態(tài)原子也吸收連續(xù)輻射，但其吸收度可忽略。

三、判斷題

2．實(shí)現(xiàn)峰值吸收的條件之一是：發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率一致。 ?（√ ? ?）

6．空心陰極燈能夠發(fā)射待測(cè)元素特征譜線的原因是由于其陰極元素與待測(cè)元素相同。（ √ ? ）

8．根據(jù)玻耳茲曼分布定律進(jìn)行計(jì)算的結(jié)果表明，原子化過(guò)程時(shí)，所有激發(fā)能級(jí)上的原子數(shù)之和相對(duì)于基態(tài)原子總數(shù)來(lái)說(shuō)很少。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（ √ ? ）

9．石墨爐原子化法比火焰原子化法的原子化程度高，所以試樣用量少。 ? ? ? （ ?√ ?）

10．貧燃火焰也稱氧化焰，即助燃?xì)膺^(guò)量。過(guò)量助燃?xì)鈳ё呋鹧嬷械臒崃?，使火焰溫度降低，適用于易電離的堿金屬元素的測(cè)定。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（ ?√ ?）

第9章 紫外吸收光譜分析

一、選擇題

1. 在紫外－可見光度分析中極性溶劑會(huì)使被測(cè)物吸收峰 ( ?

C ?)

?A 消失 ?B ?精細(xì)結(jié)構(gòu)更明顯 ?C ?位移 ?D ?分裂

2. 紫外光度分析中所用的比色杯是用（ 石英 ?）材料制成的。

4. 許多化合物的吸收曲線表明，它們的最大吸收常常位于 200─400nm 之間，對(duì)這一光譜區(qū)應(yīng)選用的光源為 ( ?A ? ?) ?

A ?氘燈或氫燈 ? ? B ?能斯特?zé)?/p>

C ?鎢燈 ? ? ? ?D ?空心陰極燈燈

5.助色團(tuán)對(duì)譜帶的影響是使譜帶 ( ?波長(zhǎng)變長(zhǎng) )

6.對(duì)化合物 CH3COCH=C(CH3)2的

躍遷，當(dāng)在下列溶劑中測(cè)定，譜帶波長(zhǎng)最短的是 ( ?

D ?)

A ?環(huán)己烷 ? ?B ?氯仿 ? ?C ?甲醇 ? ?D ?水

7.指出下列哪種不是紫外-可見分光光度計(jì)使用的檢測(cè)器？ ( ?熱電偶 )

8.紫外-可見吸收光譜主要決定于 ( ?分子的電子結(jié)構(gòu) ?)

二、填空題

1. 在分光光度計(jì)中，常因波長(zhǎng)范圍不同而選用不同材料的容器，現(xiàn)有下面三種材料的容器，各適用的光區(qū)為：(1) 石英比色皿用于紫外區(qū) (2) 玻璃比色皿用于可見區(qū)

2. 在分光光度計(jì)中，常因波長(zhǎng)范圍不同而選用不同的光源，下面三種光源，各適用的光區(qū)為：(1) 鎢燈用于可見區(qū) 氫燈用于紫外區(qū)

3. 紫外-可見分光光度測(cè)定的合理吸光范圍應(yīng)為200-800nm。這是因?yàn)樵谠搮^(qū)間濃度測(cè)量的相對(duì)誤差較小

4. 紫外－可見光分光光度計(jì)所用的光源是氕燈和鎢燈兩種.

5. 在紫外-可見吸收光譜中, 一般電子能級(jí)躍遷類型為:

(1) s─>s*躍遷, 對(duì)應(yīng)真空紫外光譜區(qū) (2) n─>s*躍遷, 對(duì)應(yīng)遠(yuǎn)紫外光譜區(qū)

(3) p─>p*躍遷, 對(duì)應(yīng)紫外光譜區(qū) (4) n─>p*躍遷, 對(duì)應(yīng)近紫外光譜區(qū)

6.共軛二烯烴在己烷溶劑中

=219nm,改用乙醇作溶劑時(shí)λmax 比219nm 大, 原因是該吸收是由p─>p*躍遷引起,在乙醇中,該躍遷類型的激發(fā)態(tài)比基態(tài)的穩(wěn)定性大。

第2章氣相色譜分析

1．簡(jiǎn)要說(shuō)明氣相色譜分析的基本原理

答：借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。

氣相色譜就是根據(jù)組分與固定相與流動(dòng)相的親和力不同而實(shí)現(xiàn)分離。組分在固定相與流動(dòng)相之間不斷進(jìn)行溶解、揮發(fā)（氣液色譜），或吸附、解吸過(guò)程而相互分離，然后進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。

2．氣相色譜儀的基本設(shè)備包括哪幾部分?各有什么作用?

答：氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及檢測(cè)和記錄系統(tǒng)．

氣相色譜儀具有一個(gè)讓載氣連續(xù)運(yùn)行的管路密閉的氣路系統(tǒng)．

進(jìn)樣系統(tǒng)包括進(jìn)樣裝置和氣化室．其作用是將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱前瞬間氣化，然后快速定量地轉(zhuǎn)入到色譜柱中．

8．為什么可用分離度R作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)?

答：分離度同時(shí)體現(xiàn)了選擇性與柱效能，即熱力學(xué)因素和動(dòng)力學(xué)因素，將實(shí)現(xiàn)分離的可能性和現(xiàn)實(shí)性結(jié)合起來(lái)。

9．能否根據(jù)理論塔板數(shù)來(lái)判斷分離的可能性?為什么?

答：不能，有效塔板數(shù)僅表示柱效能的高低，柱分離能力發(fā)揮程度的標(biāo)志，而分離的可能性取決于組分在固定相和流動(dòng)相之間分配系數(shù)的差異。

解：（1）從圖中可以看出，tR2=17min, Y2=1min,

n = 16(tR2/Y2)2 =16×(17/1)2 = 4624

? ?(2) t’R1= tR1- tM =14-1=13min

t”R2=tR2 – tM = 17-1 = 16min

(3)相對(duì)保留值 α= t’R2/t’R1=16/13=1.231

通常對(duì)于填充柱，有效塔板高度約為0.1cm,

L=16R2[[α/(α-1)]2﹒H有效

=16×1.52×[(1.231/(1.231-1)]2×0.1

=102.2cm ?1m

22.分析某種試樣時(shí)，兩個(gè)組分的相對(duì)保留值r21=1.11, ?柱的有效塔板高度H=1mm，需要多長(zhǎng)的色譜柱才能完全分離？

解： ?L=16R2[[α/(α-1)]2﹒H有效

=16×1.52×[(1.11/(1.11-1)]2×0.1

=366.6cm ?4m

第3章 高效液相色譜分析

3．在液相色譜中, 提高柱效的途徑有哪些?其中最有效的途徑是什么?

答：液相色譜中提高柱效的途徑主要有：

（1）提高柱內(nèi)填料裝填的均勻性；

（2）改進(jìn)固定相：

（3）粒度; 選擇薄殼形擔(dān)體; 選用低粘度的流動(dòng)相;

（4）適當(dāng)提高柱溫

其中，減小粒度是最有效的途徑。.

5．何謂正相色譜及反相色譜？在應(yīng)用上有什么特點(diǎn)？

答：在色譜法中，流動(dòng)相的極性小于固定液的極性，稱為正相色譜；在色譜法中，流動(dòng)相的極性大于固定液的極性，稱為反相色譜。在應(yīng)用上，正相色譜主要用于分離極性物質(zhì)；反相色譜主要用于分離弱極性或非極性物質(zhì)。

6．何謂化學(xué)鍵合固定相？它有什么突出的優(yōu)點(diǎn)？

答：利用化學(xué)反應(yīng)將固定液的官能團(tuán)鍵合在載體表面形成的固定相稱為化學(xué)鍵合固定相。

優(yōu)點(diǎn)：固定相表面沒(méi)有液坑,比一般液體固定相傳質(zhì)快的多；無(wú)固定相流失，增加了色譜柱的穩(wěn)定性及壽命；可以鍵合不同的官能團(tuán)，能靈活地改變選擇性，可應(yīng)用與多種色譜類型及樣品的分析；有利于梯度洗提，也有利于配用靈敏的檢測(cè)器和餾分的收集。

8．何謂梯度洗提？它與氣相色譜中的程序升溫有何異同之處？

答：在一個(gè)分析周期內(nèi)，按一定程序不斷改變流動(dòng)相的組成或濃度配比，稱為梯度洗提，是改進(jìn)液相色譜分離的重要手段。

梯度洗提與氣相色譜中的程序升溫類似，但是前者連續(xù)改變的是流動(dòng)相的極性、pH或離子強(qiáng)度，而后者改變的溫度。

程序升溫也是改進(jìn)氣相色譜分離的重要手段。

9．高效液相色譜進(jìn)樣技術(shù)與氣相色譜進(jìn)樣技術(shù)有和不同之處？

答：在液相色譜中為了承受高壓，常常采用停流進(jìn)樣與高壓定量進(jìn)樣閥進(jìn)樣的方式．

第4章 電位分析法

2．何謂指示電極及參比電極？試各舉例說(shuō)明其作用

答：指示電極：用來(lái)指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化，在一定的測(cè)量條件下，當(dāng)溶液中離子活度一定時(shí)，指示電極的電極電位為常數(shù)。例如測(cè)定溶液pH時(shí)，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系，可以指示溶液酸度的變化。

參比電極：在進(jìn)行電位測(cè)定時(shí)，是通過(guò)測(cè)定原電池電動(dòng)勢(shì)來(lái)進(jìn)行的，電動(dòng)勢(shì)的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化，因此需要采用一個(gè)電極電位恒定，不隨溶液中待測(cè)離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準(zhǔn)，這樣的電極就稱為參比電極。例如，測(cè)定溶液pH時(shí)，通常用飽和甘汞電極作為參比電極。

4．為什么離子選擇性電極對(duì)欲測(cè)離子具有選擇性？如何估量這種選擇性？

答：離子選擇性電極是以電位法測(cè)量溶液中某些特定離子活度的指示電極。各種離子選擇性電極一般均由敏感膜及其支持體，內(nèi)參比溶液，內(nèi)參比電極組成，其電極電位產(chǎn)生的機(jī)制都是基于內(nèi)部溶液與外部溶液活度不同而產(chǎn)生電位差。其核心部分為敏感膜，它主要對(duì)欲測(cè)離子有響應(yīng)，而對(duì)其它離子則無(wú)響應(yīng)或響應(yīng)很小，因此每一種離子選擇性電極都具有一定的選擇性。

可用離子選擇性電極的選擇性系數(shù)來(lái)估量其選擇性。

6．為什么一般來(lái)說(shuō)，電位滴定法的誤差比電位測(cè)定法小？

答：直接電位法是通過(guò)測(cè)量零電流條件下原電池的電動(dòng)勢(shì)，根據(jù)能斯特方程式來(lái)確定待測(cè)物質(zhì)含量的分析方法。而電位滴定法是以測(cè)量電位的變化為基礎(chǔ)的，因此，在電位滴定法中溶液組成的變化、溫度的微小波動(dòng)、電位測(cè)量的準(zhǔn)確度等對(duì)測(cè)量影響較小。

第8章 原子吸收光譜分析

2．何謂銳線光源？在原子吸收光譜分析中為什么要用銳線光源？

答：銳線光源是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸收線半寬度的光源，如空心陰極燈。在使用銳線光源時(shí)，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。這時(shí)發(fā)射線的輪廓可看作一個(gè)很窄的矩形，即峰值吸收系數(shù)Kn 在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。這樣，求出一定的峰值吸收系數(shù)即可測(cè)出一定的原子濃度。

5．原子吸收分析中，若采用火焰原子化法，是否火焰溫度愈高，測(cè)定靈敏度就愈高？為什么？

答:不是.因?yàn)殡S著火焰溫度升高,激發(fā)態(tài)原子增加,電離度增大,基態(tài)原子減少.所以如果太高,反而可能會(huì)導(dǎo)致測(cè)定靈敏度降低.尤其是對(duì)于易揮發(fā)和電離電位較低的元素,應(yīng)使用低溫火焰.

8．背景吸收和基體效應(yīng)都與試樣的基體有關(guān)，試分析它們的不同之處．

答：基體效應(yīng)是指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過(guò)程中任何物理因素的變化對(duì)測(cè)定的干擾效應(yīng)。背景吸收主要指基體元素和鹽分的粒子對(duì)光的吸收或散射，而基體效應(yīng)則主要是由于這些成分在火焰中蒸發(fā)或離解時(shí)需要消耗大量的熱量而影響原子化效率，以及試液的黏度、表面張力、霧化效率等因素的影響。

第9章　紫外吸收光譜分析

3. 何謂助色團(tuán)及生色團(tuán)？試舉例說(shuō)明．

解：能夠使化合物分子的吸收峰波長(zhǎng)向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)的雜原子基團(tuán)稱為助色團(tuán)，例如CH4的吸收峰波長(zhǎng)位于遠(yuǎn)紫外區(qū)，小于150nm但是當(dāng)分子中引入-OH后，甲醇的正己烷溶液吸收波長(zhǎng)位移至177nm，-OH起到助色團(tuán)的作用．

當(dāng)在飽和碳?xì)浠衔镏幸牒笑墟I的不飽和基團(tuán)時(shí)，會(huì)使這些化合物的最大吸收波長(zhǎng)位移至紫外及可見光區(qū)，這種不飽和基團(tuán)成為生色團(tuán)．例如，CH2CH2的最大吸收波長(zhǎng)位于171nm處，而乙烷則位于遠(yuǎn)紫外區(qū)．

5. 在有機(jī)化合物的鑒定及結(jié)構(gòu)推測(cè)上，紫外吸收光譜所提供的信息具有什么特點(diǎn)？

解：紫外吸收光譜提供的信息基本上是關(guān)于分子中生色團(tuán)和助色團(tuán)的信息，而不能提供整個(gè)分子的信息，即紫外光譜可以提供一些官能團(tuán)的重要信息，所以只憑紫外光譜數(shù)據(jù)尚不能完全確定物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)，還必須與其它方法配合起來(lái)．

10. 紫外及可見分光光度計(jì)與可見分光光度計(jì)比較，有什么不同之處？為什么？

解：首先光源不同，紫外用氫燈或氘燈，而可見用鎢燈，因?yàn)槎甙l(fā)出的光的波長(zhǎng)范圍不同．

從單色器來(lái)說(shuō)，如果用棱鏡做單色器，則紫外必須使用石英棱鏡，可見則石英棱鏡或玻璃棱鏡均可使用，而光柵則二者均可使用，這主要是由于玻璃能吸收紫外光的緣故．

從吸收池來(lái)看，紫外只能使用石英吸收池，而可見則玻璃、石英均可使用，原因同上。

從檢測(cè)器來(lái)看，可見區(qū)一般使用氧化銫光電管，它適用的波長(zhǎng)范圍為625-1000nm，紫外用銻銫光電管，其波長(zhǎng)范圍為200-625nm.

練習(xí)題及答案

選擇題

1.在光學(xué)分析法中, 采用鎢燈作光源的是 ?( ? ? ?)

? ?(1)原子光譜 ? ? (2)分子光譜 ? ? ?(3)可見分子光譜 ? ? ?(4)紅外光譜

2.可見光的能量應(yīng)為 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1) 1.24×104～ 1.24×106eV ? ? (2) 1.43×102～ 71 eV

(3) 6.2 ～ 3.1 eV ? ? ? ? ? ? ? (4) 3.1 ～ 1.65 eV

3.已知：h=6.63×10-34 J×s則波長(zhǎng)為0.01nm的光子能量為 ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1) 12.4 eV ? ?(2) 124 eV ? ?(3) 12.4×105eV ? ?(4) 0.124 eV

4..頻率可用下列哪種方式表示（c------光速，λ---波長(zhǎng)，б---波數(shù)（ ）

（1）б/c ? ? ? ? ? （2cб ? ? ? ? ? ?（3）1/λ ? ? ? ? ?（4）c/б

5.光量子的能量正比于輻射的（ ）

（1）頻率 （2）波長(zhǎng) （3波數(shù) （4）傳播速度

6. ?下列四個(gè)電磁波譜區(qū)中，請(qǐng)指出能量最?。ǎl率最?。ǎ〝?shù)最大者（），波長(zhǎng)最短者（）

（1）X射線 （2）紅外區(qū) （3）無(wú)線電波 （4）紫外和可見光區(qū)

二、填空題 ( 共 7題 ?12分 )

1.庫(kù)侖滴定分析法, 實(shí)際上是一種___________________________電解分析法.

2. 任何一種分析儀器都可視作由以下四部分組成:________________________、

? ?____________________、_____________________和________________________.

3. 儀器分析主要分為三大類, 它們是、

和.

4.用pH計(jì)測(cè)定某溶液pH時(shí), 其信號(hào)源是__________________________________;

傳感器是_______________________________.

5.電化學(xué)分析法是建立在基礎(chǔ)上的一類分析方法.

6.光學(xué)分析法是建立在基礎(chǔ)上的一類分析方法.

三、解釋術(shù)語(yǔ)

電磁波譜 ? 2.發(fā)射光譜 ? 3.吸收光譜 ? 4.熒光光譜

四、計(jì)算題

1.計(jì)算下列輻射的頻率（Hz）和波數(shù)（cm-1）

（1）0.25cm的微波束； （2） 324.7nm銅的發(fā)射線。

2.計(jì)算下列輻射的波長(zhǎng)（以cm和à為單位）

頻率為4.47×1014Hz的可見光波

頻率為1.21×108Hz的無(wú)線電波

3.計(jì)算習(xí)題1中各輻射以下列單位表示的能量。（1）erg ?（2）Ev

答案：

一、選擇題

1. (3) ? 2. (4) ? 3. (3) ? 4.（2） 5.（1）（3） ?6. （3），（3），（1），（1）。

二、填空題

1.控制電流

2.信號(hào)發(fā)生器、信號(hào)轉(zhuǎn)換器(傳感器)、讀出裝置、放大記錄系統(tǒng)

3. 電化學(xué)分析法、色譜分析法、光學(xué)分析法

4.被測(cè)溶液 ? ?pH玻璃電極 ? ?5.溶液電化學(xué)性質(zhì)

6.物質(zhì)與電磁輻射互相作用

三、解釋術(shù)語(yǔ)

1. 電磁波譜：電磁輻射是一種高速通過(guò)空間傳播的光量子流，它既有離子性質(zhì)又有波動(dòng)性質(zhì)。電磁輻射按波長(zhǎng)順序排列稱為電磁波譜。

2. 發(fā)射光譜：物質(zhì)的原子、離子或分子得到能量，使其由低能態(tài)或基態(tài)激發(fā)到高能態(tài)，當(dāng)其躍遷回到較低能態(tài)或基態(tài)而產(chǎn)生光譜稱為發(fā)射光譜。

3. 吸收光譜：當(dāng)輻射通過(guò)氣態(tài)、液態(tài)或固態(tài)（透明）物質(zhì)時(shí)，物質(zhì)的原子、離子或分子將吸收與其內(nèi)能變化相對(duì)應(yīng)的頻率而由低能態(tài)或基態(tài)激發(fā)到較高的能態(tài)。這種因?qū)ι涞倪x擇性吸收而得到的光譜稱為吸收光譜。

4. 熒光光譜：激發(fā)態(tài)原子或分子通過(guò)無(wú)輻射躍遷回到較低的激發(fā)態(tài)，然后再以輻射躍遷的形式回到基態(tài)或直接以輻射躍遷回到基態(tài)，通過(guò)這種形式獲得的光譜稱為熒光光譜。

四、計(jì)算題

1.計(jì)算下列輻射的頻率（Hz）和波數(shù)（cm-1）

（1）0.25cm的微波束； （2） 324.7nm銅的發(fā)射線。

解：（1）ν= c/λ=3×1010/0.25=1.2×1011（Hz）

б=1/λ=1/0.25=4.0（cm-1）

（2）324.7nm=3.247×10-5cm

? ? ?ν=c/λ=3×1010/3.247×10-5=9.24×1014（Hz）

? ? ? б=1/λ=1/3.247×10-5=3.1×104（cm-1）

計(jì)算下列輻射的波長(zhǎng)（以cm和à為單位）

頻率為4.47×1014Hz的可見光波

頻率為1.21×108Hz的無(wú)線電波

解：（1）λ=c/ ν=3×1010/4.47×1014=6.711×10-5（cm）=6711.0（à）

λ=c/ ν=3×1010/1.21×108=2.48×102（cm）=2.48×1010（à）

計(jì)算習(xí)題1中各輻射以下列單位表示的能量。（1）erg ?（2）Ev

解：[ 1 ] ?∵E=hv=h ?c/λ ? 其中h=6.63×1027erg?s，c=3×1010cm?s-1

λ=0.25cm的微波束

? ? ? E=hv=h ?c/λ=6.63×1027×3×1010/0.25=7.96×10-16（erg）

由于1eV=1.60×10-12erg

∴E=7.96×10-16/1.60×10-12=4.98×10-4（eV）

[ 2 ?] λ=324.7nm 的Cu發(fā)射線

? ? ?E=hv=h ?c/λ=6.63×1027×3×1010/3247×10-8=6.13×10-12（erg）

∴E=6.13×10-12/1.60×10-12=3.83（eV）

第三章 原子發(fā)射光譜法

一、選擇題

1.發(fā)射光譜定量分析選用的“分析線對(duì)”應(yīng)是這樣的一對(duì)線 ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1) 波長(zhǎng)不一定接近，但激發(fā)電位要相近 ? ? ? (2) 波長(zhǎng)要接近，激發(fā)電位可以不接近

(3) 波長(zhǎng)和激發(fā)電位都應(yīng)接近 ? ? ? ? ? ? ? ? (4) 波長(zhǎng)和激發(fā)電位都不一定接近

2.下面幾種常用的激發(fā)光源中, 分析的線性范圍最大的是 ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1)直流電弧 ? ? (2)交流電弧 ? ? (3)電火花 ? ? ?(4)高頻電感耦合等離子體

3.NaD雙線[l(D1)＝5895.92?, 由3P1/2躍遷至3S1/2; l(D2)＝5889.95?, 由3P3/2躍遷至3S1/2]的相對(duì)強(qiáng)度比I(D1)／I(D2)應(yīng)為 ? ? ? ? ? ? ? ( ? ? ?)

? ?(1) 1/2 ? ? ? ? ? ?(2) 1 ? ? ? ? ? ? ?(3) 3/2 ? ? ? ? ? ? ? (4) 2

4.發(fā)射光譜攝譜儀的檢測(cè)器是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ? ? ?)

? ?(1) 暗箱 ? ? ? ? (2) 感光板 ? ? ? ? ?(3) 硒光電池 ? ? ? ?(4) 光電倍增管

5.以光柵作單色器的色散元件，若工藝精度好，光柵上單位距離的刻痕線數(shù)越多，

則： ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ? ? ?)

(1) 光柵色散率變大，分辨率增高 ? ? ? ? ?(2) 光柵色散率變大，分辨率降低

(3) 光柵色散率變小，分辨率降低 ? ? ? ? ?(4) 光柵色散率變小，分辨率增高

6.光柵公式 [nl= b(Sina+ Sinb)]中的 b值與下列哪種因素有關(guān)？( ? ? ?)

(1) 閃耀角 ? ? ? ? (2) 衍射角 ? ? ? ? (3) 譜級(jí) ? ? ? ? ?(4) 刻痕數(shù) (mm-1)

7.原子發(fā)射光譜是由下列哪種躍遷產(chǎn)生的？ ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1) 輻射能使氣態(tài)原子外層電子激發(fā) ? ? ? ? ? (2) 輻射能使氣態(tài)原子內(nèi)層電子激發(fā)

(3) 電熱能使氣態(tài)原子內(nèi)層電子激發(fā) ? ? ? ? ? (4) 電熱能使氣態(tài)原子外層電子激發(fā)

8.攝譜法原子光譜定量分析是根據(jù)下列哪種關(guān)系建立的(I——光強(qiáng), N基——基態(tài)原子數(shù),

DS——分析線對(duì)黑度差, c——濃度, I——分析線強(qiáng)度, S——黑度)？ ? ? ( ? ? ?)

(1) I －N基 ? ? ? (2) DS －lgc ? ? ? ?(3) I － lgc ? ? ? ? ? ? ? ?(4) S－ lgN基

9.以直流電弧為光源, 光譜半定量分析含鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-5以下的Mg時(shí), 內(nèi)標(biāo)線為

2833.07?, 應(yīng)選用的分析線為 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ? ? ?)

(1)MgⅠ2852.129?, 激發(fā)電位為4.3eV ? ?(2)MgⅡ2802.695?, 激發(fā)電位為12.1eV

(3)MgⅠ3832.306?, 激發(fā)電位為5.9eV ? ?(4)MgⅡ2798.06?, 激發(fā)電位為8.86eV

10.對(duì)同一臺(tái)光柵光譜儀，其一級(jí)光譜的色散率比二級(jí)光譜的色散率 ? ? ?( ? ? ?)

(1) 大一倍 ? ? ? ? ? (2) 相同 ? ? ? ? ? (3) 小一倍 ? ? ? ? ? ?(4) 小兩倍

11.在原子發(fā)射光譜攝譜法定性分析時(shí)采用哈特曼光闌是為了 ? ? ? ? ? ( ? ? )

?(1) 控制譜帶高度 ? ? ? ? ? ? ? ? ?(2) 同時(shí)攝下三條鐵光譜作波長(zhǎng)參比

?(3) 防止板移時(shí)譜線產(chǎn)生位移 ? ? ? ?(4) 控制譜線寬度

12.以光柵作單色器的色散元件，光柵面上單位距離內(nèi)的刻痕線越少，則 ?( ? ? ?)

(1) 光譜色散率變大，分辨率增高 ? ? ? ? (2) 光譜色散率變大，分辨率降低

(3) 光譜色散率變小，分辨率增高 ? ? ? ? (4) 光譜色散率變小，分辨率亦降低

13.在下面四個(gè)電磁輻射區(qū)域中, 波數(shù)最小的是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

?(1)Ｘ射線區(qū) ? ? ? ?(2)紅外區(qū) ? ? ? ? (3)無(wú)線電波區(qū) ? ? ? ? ? (4)可見光區(qū)

二、填空題 ( 共 7題 ?27分 )

1.電感耦合等離子體光源主要由___________________、____________________、

? ?__________________等三部分組成, 此光源具_(dá)___________________________

? ?_________________________________________________________等優(yōu)點(diǎn)。

2.發(fā)射光譜定性分析, 常以_________________光源激發(fā), 因?yàn)樵摴庠词闺姌O溫度

_______ 從而使試樣__________, 光譜背景__________, 但其_____________差。

3.光譜緩沖劑的作用有___________________________________________, _________

_______________________________, ____________________________________。

4.在原子發(fā)射光譜儀的激發(fā)光源中, 主要發(fā)生試樣的______________________________ _______________________過(guò)程 。試樣的蒸發(fā)速度主要取決于_________________,

達(dá)到穩(wěn)定蒸發(fā)所需的時(shí)間稱為_______________________________ 。

5.在發(fā)射光譜中, 內(nèi)標(biāo)法、攝譜法和光電直讀法定量分析的基本公式分別是________

? ?___________, _________________________, ___________________________。

三、計(jì)算題

1.兩根相差 0.28nm 的譜線,在一光譜儀的出射狹縫焦面上分開的距離為 0.16mm，問(wèn)

該儀器單色器的倒線色散率為多少？如果出射狹縫寬為 0.15mm，問(wèn)單色器通帶寬度為多

少？

2.用一每毫米有 500 條刻痕線的衍射光柵觀察鈉光譜線 (l=589.6nm), 問(wèn)光線以

30°角入射時(shí), 最多能看到第幾級(jí)條紋 ?

3.用鈦元素的兩條譜線 TiⅡ322.4 nm 和 TiⅡ 322.3 nm 的強(qiáng)度比來(lái)計(jì)算光源的T，相應(yīng)的

光譜數(shù)據(jù)和測(cè)量結(jié)果如下：

l/nm ? ? ?E/eV ? ? ? g I

TiⅡ322.4 ? ? 5.43 ? ? ? 20.1 ? ? ?30

TiⅡ322.3 ? ? 3.86 ? ? ? 3.1 ? ? ? 90

4.有一每毫米 1200 條刻線的光柵,其寬度為 5cm, 在一級(jí)光譜中, 該光柵的分辨

率為多少? 要將一級(jí)光譜中742.2 nm 和742.4 nm兩條光譜線分開, 則需多少刻線的光柵 ?

四、問(wèn)答題 ( 共 4題 ?20分 )

1.何為內(nèi)標(biāo)?在原子發(fā)射光譜分析中如何使用?

2.用光譜項(xiàng)符號(hào)寫出 Mg 的共振線。

3.請(qǐng)簡(jiǎn)要寫出高頻電感耦合等離子炬 (ICP) 光源的優(yōu)點(diǎn)。

4.試述光譜定量分析的基本原理及何謂內(nèi)標(biāo)法。

答案：

一、選擇題

1. (3) ?2. (4) ?3. (1) ?4. (2) ?5. (1) ?6. (4) ?7. (4) ?8. (2) ?9. (1) ?10. (3) ?11. (3) ?12. (4) ?13.(3)

二、填空題 ( 共 7題 ?27分 )

1.高頻發(fā)生器、等離子炬管、霧化器；穩(wěn)定性好、基體效應(yīng)小、線性范圍寬、檢出限低、應(yīng)用范圍廣、自吸效應(yīng)小、準(zhǔn)確度高。

2.直流電弧 高 易于蒸發(fā) 較小 穩(wěn)定性

3.穩(wěn)定電弧溫度, 克服其它存在的元素對(duì)分析線強(qiáng)度的影響

稀釋試樣, 減少試樣與標(biāo)樣在組成及性質(zhì)上的差別

防止燃弧時(shí)試樣從電極空穴中濺散損失

4.蒸發(fā)及原子離子化；氣態(tài)原子、離子激發(fā) 試樣的熱穩(wěn)定性； 預(yù)燃時(shí)間。

5.(1)lgR＝lg(I分／I內(nèi))＝blgc＋lgA ? ?(2)S＝gblgc＋glgA ? ?(3)lgV＝blgc＋lgA

三、計(jì)算題 ( 共 4題 ?20分 )

1.[答] ?

倒線色散率為 1.75 nm/mm。通帶寬度為 0.263 nm。

2.[答]根據(jù)光柵公式 nl = b(sina + sinb)

當(dāng) a = 30°時(shí) sina = 1/2

最多能看到衍射級(jí)次 n 的最大值對(duì)應(yīng)于反射角 b = 90°即 sinb = 1

b 為光柵上二刻痕線間距離,故

b = 1/500 mm = 1/5000 cm

b(sina+sinb) ? ? ? ? 0.5 + 1

所以 n = ─────── = ────────── = 5.09 ? 5

l ? ? ? ? ? ?5000×5896×10-8

答：最多能看到第 5 級(jí)條紋。

3.[答] 由兩譜線強(qiáng)度比公式得

4.[答](1) 設(shè)光柵的分辨率為

R = nN = 1×(5×10×1200) = 60,000

? ?(2) 需如下刻線的光柵

l ? ? ? (742.2+742.4)/2

R’= ─── = ───────── = 3711

Dl ? ? ? ?742.4-742.2

N = R’/n = 3711/1 = 3711 條

四、問(wèn)答題 ( 共 4題 ?20分 )

1.內(nèi)標(biāo)是指置于各試樣及標(biāo)樣中的一定濃度的某元素。使用方法如下：

取定量的內(nèi)標(biāo)物分別置于被測(cè)試樣及標(biāo)準(zhǔn)物之中，在選定波長(zhǎng)下分別測(cè)定發(fā)射強(qiáng)度計(jì)算

出內(nèi)標(biāo)在各試樣中及標(biāo)樣中的相對(duì)強(qiáng)度以及待測(cè)物成分的相對(duì)強(qiáng)度，用待測(cè)物與內(nèi)標(biāo)物

兩相對(duì)強(qiáng)度之比求出各試樣的濃度。

2.31S0- 31P0

3.[答]溫度高可達(dá) 10000 K，靈敏度高可達(dá)10-9；

穩(wěn)定性好，準(zhǔn)確度高，重現(xiàn)性好；

線性范圍寬可達(dá) 4~5 個(gè)數(shù)量級(jí)；

可對(duì)一個(gè)試樣同時(shí)進(jìn)行多元素的含量測(cè)定；

自吸效應(yīng)??；

基體效應(yīng)小。

4.[答]光譜定量分析是根據(jù)待測(cè)元素譜線的強(qiáng)度和待測(cè)元素的含量之間存在一種關(guān)系,

即羅馬金公式 I = acb來(lái)進(jìn)行定量分析的，譜線強(qiáng)度可以用光電直讀法，也可以用

照相法記錄。

在被測(cè)元素的譜線中選一條分析線，在基體元素譜線中選一條與它相勻稱的內(nèi)標(biāo)

線，根據(jù)這一對(duì)譜線強(qiáng)度的比值對(duì)被測(cè)元素的含量制作工作曲線，然后對(duì)未知試樣進(jìn)

行定量分析的方法稱為內(nèi)標(biāo)法。

第四章 原子吸收和原子熒光光譜法

選擇題

1.下列哪種原子熒光是反斯托克斯熒光？ ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1) 鉻原子吸收 359.35nm，發(fā)射 357.87nm

(2) 鉛原子吸收 283.31nm，發(fā)射 283.31nm

(3) 鉛原子吸收 283.31nm，發(fā)射 405.78nm

(4) 鉈原子吸收 377.55nm，發(fā)射 535.05nm

2.在原子吸收分析中, 已知由于火焰發(fā)射背景信號(hào)很高, 因而采取了下面一些措施,

指出哪種措施是不適當(dāng)?shù)?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ? ? ?)

(1)減小光譜通帶 ? ? ? ? ? ? ? ? (2)改變?nèi)紵鞲叨?/p>

(3)加入有機(jī)試劑 ? ? ? ? ? ? ? ? (4)使用高功率的光源

3. 在原子吸收分析中, 下列哪種火焰組成的溫度最高？ ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1)空氣-乙炔 ? ? (2)空氣-煤氣 ? ? (3)笑氣-乙炔 ? ? ? (4)氧氣-氫氣

4.欲分析165～360nm的波譜區(qū)的原子吸收光譜, 應(yīng)選用的光源為 ? ? ? ?( ? ? ?)

(1)鎢燈 ? ? ? ? (2)能斯特?zé)?? ? ? ? ?(3)空心陰極燈 ? ? ? ? ?(4)氘燈

5.某臺(tái)原子吸收分光光度計(jì)，其線色散率為每納米 1.0 mm，用它測(cè)定某種金屬離

子，已知該離子的靈敏線為 403.3nm，附近還有一條 403.5nm 的譜線，為了不干擾該

金屬離子的測(cè)定，儀器的狹縫寬度達(dá)： ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1) < 0.5mm ? ? ? ?(2) < 0.2mm ? ? ? ? (3) < 1mm ? ? ? ? (4) < 5mm

6.可以概述原子吸收光譜和原子熒光光譜在產(chǎn)生原理上的共同點(diǎn)是 ? ? ?( ? ? ?)

(1)輻射能與氣態(tài)基態(tài)原子外層電子的相互作用

(2)輻射能與氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生的輻射

(3)輻射能與原子內(nèi)層電子產(chǎn)生的躍遷

(4)電、 熱能使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生的躍遷

7.由原子無(wú)規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)所產(chǎn)生的譜線變寬稱為： ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1) 自然變度 ? ?(2) 斯塔克變寬 ? ? ?(3) 勞倫茨變寬 ? ? ?(4) 多普勒變寬

8.原子吸收分光光度計(jì)中常用的檢測(cè)器是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ? )

(1) 光電池 ? ? ? ?(2) 光電管 ? ? ? ?(3) 光電倍增管 ? ? ? ? ?(4) 感光板

9.在原子吸收分析中, 通常分析線是共振線, 因?yàn)橐话愎舱窬€靈敏度高, 如Hg的共

振線185.0 nm比Hg的共振線253.7 nm的靈敏度大50倍, 但實(shí)際在測(cè)汞時(shí)總是使用253.7nm

作分析線, 其原因是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1)汞蒸氣有毒不能使用185.0nm

(2)汞蒸氣濃度太大不必使用靈敏度高的共振線

(3)Hg185.0 nm線被大氣和火焰氣體強(qiáng)烈吸收

(4)汞空心陰極燈發(fā)射的185.0 nm線的強(qiáng)度太弱

10.在原子吸收分析中，如燈中有連續(xù)背景發(fā)射，宜采用 ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1) 減小狹縫 ?(2) 用純度較高的單元素?zé)??(3) 另選測(cè)定波長(zhǎng) ?(4) 用化學(xué)方法分離

11在原子吸收分析法中, 被測(cè)定元素的靈敏度、準(zhǔn)確度在很大程度上取決于( ? ? ?)

(1) 空心陰極燈 ? ? ? ?(2) 火焰 ? ? ? ? (3) 原子化系統(tǒng) ? ? ? ? ?(4) 分光系統(tǒng)

12.在原子吸收分析中, 當(dāng)溶液的提升速度較低時(shí), 一般在溶液中混入表面張力小、

密度小的有機(jī)溶劑, 其目的是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1)使火焰容易燃燒 ? ?(2)提高霧化效率 ? ?(3)增加溶液粘度 ? ?(4)增加溶液提升量

13.原子熒光法與原子吸收法受溫度的影響比火焰發(fā)射小得多, 因此原子熒光分析要

克服的主要困難是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1)光源的影響 ? (2)檢測(cè)器靈敏度低 ? (3)發(fā)射光的影響 ? (4)單色器的分辨率低

14. 已知： h=6.63×10-34 J×s則波長(zhǎng)為 0.01nm 的光子能量為 ? ( ? ? ?)

?(1) 12.4 eV ? ? ? ? (2) 124 eV ? ? ? ? (3) 12.4×105eV ? ? ? ? (4) 0.124 eV

15. 共振熒光的波長(zhǎng)比( ? ? )

A．激發(fā)光的波長(zhǎng)長(zhǎng) ? ? ? ? ? ? ?B、激發(fā)光的波長(zhǎng)短

? C、和激發(fā)光波長(zhǎng)相等 ? ? ? ? ? ?D、以上三種情況都有可能

16. 熒光所用吸收池是四面透光,目的是（ ）

? A.為了方便 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? B.防止位置放錯(cuò)

?C.和熒光平行方向測(cè)熒光 ? ? ? ? ? ? ? ? ? D和熒光垂直方向測(cè)熒光

二、填空題

1. 在原子吸收光譜中, 譜線變寬的基本因素是

(1)_______________________________________

(2)_______________________________________

(3)_______________________________________

(4)_______________________________________

(5)_______________________________________

2.雙光束原子吸收分光光度計(jì)由于兩光束是由_______ 光源發(fā)出, 并且使用________

器, 因此可消除_____________的影響, 但不能消除 _________________________

的影響。

3. 原子吸收分光光度計(jì)帶有氘燈校正裝置時(shí), 由于空心陰極燈發(fā)射________輻射,

因此_________ 吸收和__________吸收均不能忽略; 而氘燈則是發(fā)射________光譜,

所以_________吸收可以忽略。

4影響譜線半寬度的諸因素中，對(duì)于溫度在 1000～3000K, 外界氣體壓力約為

101325Pa 時(shí)，吸收線輪廓主要受 __________________ 和 _________________ 變寬

的影響。其變寬的數(shù)量級(jí)為 _________ 。

5.電熱原子化法的具體做法是 _____________________________________________

__________________________________________________________。該方法的特點(diǎn)是

______________________________________, ___________________________________,

______________________________________, ___________________________________。

三、計(jì)算題 ( 共 4題 ?20分 )

1 鈉原子核外電子的3p和3s軌道的能級(jí)差為2.017eV，計(jì)算當(dāng)3s電子被激發(fā)到3p軌道

時(shí)，所吸收的電磁輻射的波長(zhǎng)（nm）。（已知1eV=1.60×10－19J, ?h=6.63×10－34J·s, ?

c=3.00×1010cm·s-1）。

2. 平行稱取兩份0.500g金礦試樣, 經(jīng)適當(dāng)溶解后, 向其中的一份試樣加入1mL濃度為5.00

mg/mL的金標(biāo)準(zhǔn)溶液, 然后向每份試樣都加入5.00mL氫溴酸溶液, 并加入5mL甲基異丁酮,

由于金與溴離子形成絡(luò)合物而被萃取到有機(jī)相中。用原子吸收法分別測(cè)得吸光度為0.37和

0.22。求試樣中金的含量(mg/g)。

3.用原子吸收光譜法測(cè)定試液中的Pb，準(zhǔn)確移取50mL試液2份，用鉛空心陰極燈在波長(zhǎng)

? ?283.3nm處，測(cè)得一份試液的吸光度為0.325，在另一份試液中加入濃度為50.0mg/L鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液300mL ，測(cè)得吸光度為0.670。計(jì)算試液中鉛的質(zhì)量濃度（g/L）為多少？

4.在3000K時(shí)，Zn的41S0－41P1躍遷的共振線波長(zhǎng)為213.9nm。試計(jì)算其激發(fā)態(tài)和基

態(tài)原子數(shù)之比。（已知普朗克常數(shù)h=6.63×10－34J·s，玻茲曼常數(shù)k＝1.38×10－23J·K－1）

四、問(wèn)答題

1.原子吸收分光光度法為什么是基于對(duì)共振線的吸收？

2.火焰原子化法測(cè)定某物質(zhì)中的 Ca 時(shí)

(1) 選擇什么火焰？

(2) 為了防止電離干擾采取什么辦法？

(3) 為了消除 PO43-的干擾采取什么辦法？

3.為何原子吸收分光光度計(jì)的石墨爐原子化器較火焰原子化器有更高的靈敏度?

4. 簡(jiǎn)述原子熒光光譜分析法原理及方法的主要特點(diǎn)。

5. 試比較原子熒光分析（AFS）和原子吸收光譜分析（AAS）的異同點(diǎn)。

五、解釋術(shù)語(yǔ)

1.熒光猝滅 ? 2. 共振熒光 ? ? 3.量子效率

答案：

一、選擇題

1. (1) 2. (3) 3. (3) ?4. (3) ?5. (2) ? 6. . (1) 7 (4) 8. (3) 9. (3) 10. (2) 11. (3) 12. (2) ?13. (4) ?14. (3) ?15. C ? ?16. D

二、填空題

1.自然寬度 多普勒變寬 壓力變寬 場(chǎng)致變寬 自吸變寬

2 ?同一 切光 光源不穩(wěn) 原子化器干擾

3..銳線 原子 背景 連續(xù) 原子

4.多普勒（熱變寬）；勞倫茨（壓力或碰撞）；0.00x nm。

5.將固定體積的試樣注入通惰性氣體保護(hù)下的石墨管中,經(jīng)熱處理后試樣迅速地原

子化得到峰形的吸收信號(hào).

特點(diǎn): 絕對(duì)靈敏度高

試樣可直接在原子化器中進(jìn)行處理.

試樣用量少.

可直接進(jìn)行固體粉末分析

三、計(jì)算題 ( 共 4題 ?20分 )

1.解：l=hc/E=(6.63×10-34J·s×3.00×1010cm·s-1×107nm·cm-1)/

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?(2.107eV×1.60×10-19J/eV)

? ? ? ? ?=590nm

2.未加標(biāo)準(zhǔn)液時(shí) Ax＝0.22

加標(biāo)準(zhǔn)液時(shí) Ax+s＝0.37 ρs＝1×5.0／5＝1.0（mｇ／ｍＬ）

由計(jì)算公式 ρx＝Ax×ρs／（Ax+s－Ax）

＝0.22×1.0／（0.37－0.22）＝1.47（mｇ／ｍＬ）

金含量: ? ? 1.47×5／0.5＝14.7（mｇ／ｇ）

3.

? ?0.325=Kρx

? ?0.670=K{(ρx ×50+50×0.300)/(50+0.300)}

解出方程得

ρx=0.279mg/L

或

ρx=Ax/(A-Ax)×ρs

? ? ?=0.325/(0.670-0.325)×(50.0×0.3)/50.3

? ? ?=0.281mg/L

4. ? ?Ni/NO=gi/goe-DE/kT

gi/go=(2Ji+1)/(2Jo+1) ? ? ? ? ? ? ? ?J=L+S

由題可知 Jo=0 ? ?Ji=1

gi/go=3/1 ? ? ?T=3000K ? ? ? DE=h×c/l

E=6.63×10-34J·s×3.00×1010cm·s-1/(213.9×10-7cm)

? ? =9.28×10-19J ? ? ?

Ni/No=3×exp{-9.28×10-19/(3000×1.38×10-23)}

? ? ? ? =5.55×10-10

四、問(wèn)答題 ( 共 4題 ?20分 )

1.[答]共振線為原子基態(tài)向第一激發(fā)態(tài)躍遷而產(chǎn)生的，在原子吸收條件下溫度約為 2000℃

-3000℃ 之間，由玻耳茲曼分布可知在此溫度下原子絕大多數(shù)處于基態(tài)，基態(tài)原子吸收

共振線。

2. (1) C2H2- 空氣(富燃) ?(也可 C2H2- N2O )

? ?(2) 加入消電離劑(即比 Ca 電離電位低的金屬鹽類例如 KCl)

? ?(3) 加入釋放劑 Sr 或 ?La ?等。

加入保護(hù)劑如EDTA、 8-羥基喹啉等

3. 因?yàn)榛鹧嬖踊饔邢铝腥秉c(diǎn)：

（1）火焰原子化器霧化效率低（10％左右）；

（2）霧化的氣溶膠被大量載氣稀釋；

（3）基態(tài)原子蒸氣在光程中滯留時(shí)間短。

石墨爐原子化器有下列優(yōu)點(diǎn)：

（1）不存在霧化與稀釋問(wèn)題；

（2）基態(tài)原子蒸氣在石墨爐中的滯留時(shí)間長(zhǎng)，相對(duì)濃度大（原子化時(shí)停氣）。

4. 簡(jiǎn)述原子熒光光譜分析法原理及方法的主要特點(diǎn)。

答：原子熒光光譜分析法（AFS）是用一定強(qiáng)度的激發(fā)光源（線光源或連續(xù)光源）發(fā)射具有特征信號(hào)的光照射含有一定濃度的待測(cè)元素的原子蒸氣后，其中的自由原子被激發(fā)躍遷到高能態(tài)，然后去激發(fā)躍遷到某一較低能態(tài)，（常常是基態(tài)）或去激發(fā)躍遷到不同于原來(lái)能態(tài)的另一較低能態(tài)而發(fā)射出各種特征原子熒光光譜，據(jù)此可以辨別元素的存在，并可以根據(jù)測(cè)量的熒光強(qiáng)度求得待測(cè)樣品中的含量。

If=K I0 N0 此式為原子熒光分析的基本關(guān)系式，該式說(shuō)明，在一定的條件下，熒光強(qiáng)度If與基態(tài)原子數(shù)N0成正比，也即If與待測(cè)原子濃度成正比。

AFS的主要特點(diǎn)：（1）靈敏度較高；（2）熒光譜線比較簡(jiǎn)單，因此光譜干擾??；（3）分析曲線的線性范圍寬；（4）原子熒光是向各個(gè)方向輻射的，便于發(fā)展多道儀器進(jìn)行多元素同時(shí)測(cè)定。

5.試比較原子熒光分析（AFS）和原子吸收光譜分析（AAS）的異同點(diǎn)。

答：AFS和AAS有不同又有相同相似之處。（1）兩者的原理有本質(zhì)上的不同，AFS是發(fā)射光譜分析，AAS則屬于吸收光譜分析。AFS測(cè)量的原子熒光強(qiáng)度和AAS測(cè)量的吸光度都與基態(tài)原子濃度成正比關(guān)系。（2）儀器結(jié)構(gòu)和操作手續(xù)非常相似。但是AAS的儀器裝置形式是光源—原子化器---單色器---檢測(cè)器是一直線，而AFS的光源與單色器不是在一直線上，而是成90o，且AFS必須是使用強(qiáng)光源。（3）檢出限方面，AFS比AAS好，精密度這兩種方法大致相同，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差僅為1%。（4）干擾情況相似，化學(xué)干擾、物理干擾和光譜干擾對(duì)兩個(gè)方法的影響相似，但程度有不同，這與它們所采用的光源特性有關(guān)系。在AFS中光的散射干擾在一定程度上比AAS嚴(yán)重。同時(shí)AFS中的熒光熄滅效應(yīng)對(duì)熒光強(qiáng)度的影響也是比較嚴(yán)重的。（5）與AAS比較，AFS還具有：多元素同時(shí)測(cè)定，儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單（非色散原子熒光儀），靈敏度高，工作曲線直線范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。

五、解釋術(shù)語(yǔ)

1.熒光猝滅：熒光分子與溶劑分子或其它溶質(zhì)分子的相互作用引起熒光強(qiáng)度降低的現(xiàn)象。

2. 共振熒光：氣態(tài)基態(tài)原子吸收共振線后發(fā)射出與吸收共振線相同的波長(zhǎng)的光。

3.量子效率：表示在單位時(shí)間內(nèi)，熒光輻射的量子數(shù)與被吸收的量子數(shù)之比。在熒光光譜分析中，量子效率（Φ）大，其發(fā)射熒光強(qiáng)度也大。If正比于Φ。

第五章 紫外及可見分光光度法

一、選擇題

1.在光學(xué)分析法中, 采用鎢燈作光源的是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

?(1)原子光譜 ? ? (2)分子光譜 ? ? (3)可見分子光譜 ? ? ?(4)紅外光譜

2.在紫外光譜中，lmax 最大的化合物是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ? ? ?)

3.物質(zhì)的紫外-可見吸收光譜的產(chǎn)生是由于 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1) 分子的振動(dòng) ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?(2) 分子的轉(zhuǎn)動(dòng)

(3) 原子核外層電子的躍遷 ? ? ? ? ? ? ?(4) 原子核內(nèi)層電子的躍遷

4.按一般光度法用空白溶液作參比溶液，測(cè)得某試液的透射比為 10%，如果更改參

比溶液，用一般分光光度法測(cè)得透射比為 20% 的標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比溶液，則試液的透

光率應(yīng)等于 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1) 8% ? ? ? ? ? ?(2) 40% ? ? ? ? ? ? ?(3) 50% ? ? ? ? ? ? (4) 80%

5.用實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定某金屬配合物的摩爾吸收系數(shù)e，測(cè)定值的大小決定于( ? ? ?)

(1) 配合物的濃度 ? (2) 配合物的性質(zhì)(3) ? ?比色皿的厚度 ? (4) 入射光強(qiáng)度

6已知相對(duì)分子質(zhì)量為320的某化合物在波長(zhǎng)350nm處的百分吸收系數(shù)(比吸收系數(shù))為

5000, 則該化合物的摩爾吸收系數(shù)為 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ? ? ?)

(1)1.6×104L/(moL·cm) ? ? ? ? ? ? (2)3.2×105 L/(moL·cm)

(3)1.6×106 L/(moL·cm) ? ? ? ? ? ?(4)1.6×105 L/(moL·cm)

7 分子運(yùn)動(dòng)包括有電子相對(duì)原子核的運(yùn)動(dòng)（E電子）、核間相對(duì)位移的振動(dòng)（E振動(dòng)）

和轉(zhuǎn)動(dòng)（E轉(zhuǎn)動(dòng)）這三種運(yùn)動(dòng)的能量大小順序?yàn)?? ? ? （ ）

?(1) E振動(dòng)>E轉(zhuǎn)動(dòng)>E電子 ? ? ? ? ? ? ? ? ?(2) E轉(zhuǎn)動(dòng)>E電子>E振動(dòng)

(3) E電子>E振動(dòng)>E轉(zhuǎn)動(dòng) ? ? ? ? ? ? ? ? ?(4) E電子>E轉(zhuǎn)動(dòng)>E振動(dòng)

8.在分光光度法中，運(yùn)用朗伯－比爾定律進(jìn)行定量分析采用的入射光為（ ）

（1）白光 （2）單色光 （3）可見光 （4）紫外光

9.指出下列哪種因素對(duì)朗伯-比爾定律不產(chǎn)生偏差？ ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ? ? ?)

(1) ?溶質(zhì)的離解作用 ? ? ? ? ? ? ? ? (2) ?雜散光進(jìn)入檢測(cè)器

(3) ?溶液的折射指數(shù)增加 ? ? ? ? ? ? (4) ?改變吸收光程長(zhǎng)度

10.基于發(fā)射原理的分析方法是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1) 光電比色法 ? ?(2) 熒光光度法 ? ?(3) 紫外及可見分光光度法 ? ?(4) 紅外光譜法

11.在分子

的電子能級(jí)躍遷中,下列哪種電子能級(jí)躍遷類型在該分子中不發(fā)生 ? ? ? ? ? ? ? ?( ? )

(1) s →p * ? ? ? ? ? ?(2) p→s * ? ? ? ? ? ? ? (3) n→s * ? ? ? ? ? (4) n→p *

12.雙光束分光光度計(jì)與單光束分光光度計(jì)相比，其突出優(yōu)點(diǎn)是 ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1) 可以擴(kuò)大波長(zhǎng)的應(yīng)用范圍 ? ? ? ? ?(2) 可以采用快速響應(yīng)的檢測(cè)系統(tǒng)

(3) 可以抵消吸收池所帶來(lái)的誤差 ? ? ?(4) 可以抵消因光源的變化而產(chǎn)生的誤差

13.比較下列化合物的UV－VIS吸收波長(zhǎng)的位置（λmax ） ? ? ? ( ? )

? ?(1) a>b>c ? ? ? ? (2) c>b>a ? ? ? ? ? ?(3)b>a>c ? ? ? ? ? (4)c>a>b

14. 比較下列化合物的UV－VIS光譜λmax 大小 ? ? ? （ ）

? ?(1)a>b>c ? ? ? ?(2)c>a>b ? ? ? ?(3)b>c>a ? ? ? ?(4)c>b>a

15. 已知： h=6.63×10-34 J×s則波長(zhǎng)為 0.01nm 的光子能量為 ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1) 12.4 eV ? ? ?(2) 124 eV ? ? ?(3) 12.4×105eV ? ? (4) 0.124 eV

16熒光分析法和磷光分析法的靈敏度比吸收光度法的靈敏度 ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1) 高 ? ? ? ? (2) 低 ? ? ? ? ?(3) 相當(dāng) ? ? ? ? ?(4) 不一定誰(shuí)高誰(shuí)低

17.可見光的能量應(yīng)為 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ? (1) 1.24×104～ 1.24×106eV ? ? ? ?(2) 1.43×102～ 71 eV

? ? (3) 6.2 ～ 3.1 eV ? ? ? ? ? ? ? ? ?(4) 3.1 ～ 1.65 eV

二、填空題

1. 在分光光度法中, 以________為縱坐標(biāo), 以_______為橫坐標(biāo)作圖, 可得光吸收曲線.

濃度不同的同種溶液, 在該種曲線中其最大吸收波長(zhǎng)_______，相應(yīng)的吸光度大小則_______.

2.紫外-可見分光光度法定量分析中,實(shí)驗(yàn)條件的選擇包括____________________等方面。

3.在紫外-可見分光光度法中, 吸光度與吸光溶液的濃度遵從的關(guān)系式為___________

而在分子熒光光譜法中, 熒光強(qiáng)度與濃度遵從的關(guān)系式為________________________

4.朗伯-比爾定律是分光光度法分析的基礎(chǔ),該定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式為_____________。

該定律成立的前提是:(1)_________; (2) ________;(3)_______ 。

5.在分子熒光光譜法中, 增加入射光的強(qiáng)度, 測(cè)量靈敏度______________________

原因是 __________________________

三、計(jì)算題

1.某化合物的最大吸收波長(zhǎng)lmax = 280nm，光線通過(guò)該化合物的 1.0×10-5mol/L

溶液時(shí)，透射比為 50％（用 2cm 吸收池），求該化合物在 280nm 處的摩爾吸收系數(shù)。

2. 某亞鐵螯合物的摩爾吸收系數(shù)為12000 L/(moL·cm),若采用1.00cm的吸收池, 欲把透射比讀數(shù)限制在0.200 至0.650 之間, 分析的濃度范圍是多少?

3.配體ERIOX與Mg2+在pH=10.00條件下，生成1：1的有色配合物?，F(xiàn)用光度法以

Mg2+滴定ERIOX溶液。滴定結(jié)果表明：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)處，〔Mg-ERIOX〕＝〔ERIOX〕

＝5.0×10-7mol/L，計(jì)算Mg配合物的生成常數(shù)。

4.試計(jì)算化合物（如下式）的最大紫外吸收波長(zhǎng)。

四、問(wèn)答題 ( 共 4題 ?20分 )

1. 下面為香芹酮在乙醇中的紫外吸收光譜, 請(qǐng)指出二個(gè)吸收峰屬于什么類型, 并根

據(jù)經(jīng)驗(yàn)規(guī)則計(jì)算一下是否符合?

2..請(qǐng)畫出紫外分光光度法儀器的組成圖（即方框圖），并說(shuō)明各組成部分的作用？

3. 請(qǐng)將下列化合物的紫外吸收波長(zhǎng)lmax值按由長(zhǎng)波到短波排列, 并解釋原因。

? ?(1) CH2=CHCH2CH=CHNH2 ? ?(2) CH3CH=CHCH=CHNH2

? ?(3) CH3CH2CH2CH2CH2NH2

4.指出下列化合物的紫外吸收波長(zhǎng), 按由長(zhǎng)波到短波吸收波長(zhǎng)排列.

答案：

一、選擇題

1. (3) ?2. (4) ?3. (3) ?4. (3) ?5. (2) ?6. (4) ?7. (3) ? 8. (2) ?9 (4)

10 (2) ?11. (4) ?12 (4) ?13. (4) ?14. (2) ?15. (3) ?16. (1) ?17. (4)

二、填空題 ( 共 5題 ?25分 )

1.吸光度 波長(zhǎng) 不變 不同

2. 波長(zhǎng)、狹縫寬度、吸光度值（有色物的形成）、溶液的pH 、顯色劑用量、顯色

反應(yīng)時(shí)間、溫度、有色化合物的穩(wěn)定性、掩蔽干擾。

3. .A=ebc ( 或吸光度與濃度呈正比 ) ? ?If=2.303jfI0ebc ( 或熒光強(qiáng)度與濃度呈正比 )

4. A＝－lgT＝ebc； 入射光是單色光； 吸收發(fā)生在均勻的介質(zhì)中；

吸收過(guò)程中，吸收物質(zhì)互相不發(fā)生作用。

5.1.增加( 或提高, 或增大 ) ? ? ?2.熒光強(qiáng)度與入射光強(qiáng)度呈正比

三、計(jì)算題 ( 共 4題 ?20分 )

1.[答] ? A = ebc ?, 而 A = -lgT

e= -lgT/bc = -lg0.50/(1.0×10-5×2 )

 = 1.5×104

2.[答]c＝－lgT／（eb）

c1＝-lg0.200／（12000×1.00）＝5.82×10-5（mol／Ｌ）

c2＝－lg0.650／（12000×1.00）＝1.56×10-5（mol／Ｌ）

故范圍為: 1.56×10-5～5.82×10-5（mol／Ｌ）

3. ?ERIOX與M g2＋生成1：1的配合物，故

K生成＝[Mg－ERIOX]/{[Mg2＋][ERIOX]}

在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)[Mg-ERIOX]＝[ERIOX]＝5.0×10－7mol/L

因此， ?[Mg2＋]＝5.0×10 －7mol/ L

K生成＝5.0×10－7/( 5.0×10－7×5.0×10-7)＝2.0×106

4.[答]根據(jù) WoodWard-Fieser 規(guī)則計(jì)算

母體基 ? ? ? 215 nm

b- 取代 ? ? ? 12

延長(zhǎng)共軛雙鍵 ? ? 30

_______________________

? ? ? ? ? ? 257 nm

四、問(wèn)答題

1. [答] 吸收較大的峰為C=C的p─→p*躍遷, 較小的吸收峰為C=O的n─→p*躍遷.

? ? ?215nm + 10nm + 12nm =237nm(C=C-C=O) (a-取代) (b-取代)計(jì)算結(jié)果譜圖吻合.

2[答]

┏━━━┓

┃參 比 ┃

┗━━━┛ 或讀數(shù)指示器

┏━━┓ ┏━━━┓ ┏━━┓ ┏━━━┓ ┏━━━┓

┃光源┃→┃單色器┃→┃試樣┃→┃檢測(cè)器┃→┃記錄器┃

┗━━┛ ┗━━━┛ ┗━━┛ ┗━━━┛ ┗━━━┛

作用：

光源：較寬的區(qū)域內(nèi)提供紫外連續(xù)電磁輻射。

單色器：能把電磁輻射分離出不同波長(zhǎng)的成分。

試樣池：放待測(cè)物溶液

參比池：放參比溶液

檢測(cè)器：檢測(cè)光信號(hào)（將光信號(hào)變成電信號(hào)進(jìn)行檢測(cè)）

記錄器：記錄并顯示成一定的讀數(shù)。

3. [答] CH3CH=CHCH=CHNH2 > CH2=CHCH2CH=CHNH2 > CH3CH2CH2CH2CH2NH2

4.

? ?[答]

第六章 ? 分子發(fā)光分析

一、選擇題

1.根據(jù)下列化合物的結(jié)構(gòu)，判斷那種物質(zhì)的熒光效率最大？（ ? ）

（1）苯 ? （2）聯(lián)苯（3）對(duì)聯(lián)三苯（4）9-苯基蒽

2.比濁法與拉曼光譜法的共同特點(diǎn)在于（ ? ?）

光源 ?（2）單色器（3）散射光源（4）檢測(cè)器

3.欲測(cè)定污水中痕量三價(jià)鉻與六價(jià)鉻應(yīng)選用下列那種方法？（ ? ）

（1）原子發(fā)射光譜法 ? ? ? ? ? ?（2）原子吸收光譜法

（3）熒光光度法 ? ? ? ? ? ? ? ? （4）化學(xué)發(fā)光法

4.若需測(cè)定生物中的微量氨基酸應(yīng)選用下列那種方法？（ ? ? ）

（1）熒光光度法 ? （2）化學(xué)發(fā)光法 ? ? （3）磷光光度法 ? ? （4）X熒光光譜法

二、問(wèn)答題

1.試比較分子熒光和化學(xué)發(fā)光

2.簡(jiǎn)述瑞利散射與拉曼散射的區(qū)別。

答案：

一、選擇題

1.（4） ? ?2.（3） ? 3.（4） ? 4.（1）

二、問(wèn)答題

1.試比較分子熒光和化學(xué)發(fā)光

解 ：分子熒光是由于分子的外層電子在輻射能的照射下，吸收能量躍遷至激發(fā)態(tài)，再以無(wú)輻射弛豫轉(zhuǎn)入第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，然后躍遷回基態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)，并產(chǎn)生輻射。

化學(xué)發(fā)光是由于分子的外層電子在化學(xué)能的作用下使分子處于激發(fā)態(tài)，再以無(wú)輻射弛豫轉(zhuǎn)入第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，然后躍遷回基態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)，并產(chǎn)生輻射。

它們的區(qū)別是在于能源不同前者是輻射能，后者是化學(xué)能。它們均為分子外層電子躍遷，產(chǎn)生的光輻射為紫外或可見光。

2.簡(jiǎn)述瑞利散射與拉曼散射的區(qū)別。

解： 分子的外層電子在輻射能的照射下，吸收能量使電子激發(fā)至基態(tài)中較高的振動(dòng)能級(jí)，在10-12s左右躍回原能級(jí)并產(chǎn)生光輻射，這種發(fā)光現(xiàn)象稱為瑞利散射。

分子的外層電子在輻射能的照射下，吸收能量使電子激發(fā)至基態(tài)中較高的振動(dòng)能級(jí)，在10-12s左右躍回原能級(jí)附近的能級(jí)并產(chǎn)生光輻射，這種發(fā)光現(xiàn)象稱為拉曼散射。

兩者皆為光子與物質(zhì)的分子碰撞時(shí)產(chǎn)生的，瑞利散射基于碰撞過(guò)程中沒(méi)有能量交換，故其發(fā)光的波長(zhǎng)僅改變運(yùn)動(dòng)的方向，產(chǎn)生的光輻射與入射光波長(zhǎng)相同稱為彈性碰撞。

拉曼散射基于非彈性碰撞，光子不僅改變運(yùn)動(dòng)的方向，而且有能量交換，故其發(fā)光的波長(zhǎng)與入射光波長(zhǎng)不同。

第七章 紅外吸收光譜法

一、選擇題

1.在含羰基的分子中，增加羰基的極性會(huì)使分子中該鍵的紅外吸收帶 ? ?( ? ? ?)

? ?(1) 向高波數(shù)方向移動(dòng) ? ? ? ?(2) 向低波數(shù)方向移動(dòng)

? ?(3) 不移動(dòng) ? ? ? ? ? ? ? ? ?(4) 稍有振動(dòng)

2. 紅外吸收光譜的產(chǎn)生是由于 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1) 分子外層電子、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷

? ?(2) 原子外層電子、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷

? ?(3) 分子振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷

? ?(4) 分子外層電子的能級(jí)躍遷

3. 色散型紅外分光光度計(jì)檢測(cè)器多用 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1) 電子倍增器 ? ? ? ? ? ? (2) 光電倍增管

? ?(3) 高真空熱電偶 ? ? ? ? ? (4) 無(wú)線電線圈

4.一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件的材料為 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1) 玻璃 ? ? ? ?(2) 石英 ? ? ? (3) 鹵化物晶體 ? ? ? (4) 有機(jī)玻璃

5.一個(gè)含氧化合物的紅外光譜圖在3600～3200cm-1有吸收峰, 下列化合物最可能

的是 ( ? ? ?)

? ?(1) CH3－CHO ? ? ? ? ? ?(2) CH3－CO-CH3

(3) CH3－CHOH-CH3 ? ? ? ?(4) CH3－O-CH2-CH3

6. ?Cl2分子在紅外光譜圖上基頻吸收峰的數(shù)目為 ( ? ? ?)

? ?(1) 0 ? ? ? ?(2) 1 ? ? ? ? (3) 2 ? ? ? ?(4) 3

7. 下列關(guān)于分子振動(dòng)的紅外活性的敘述中正確的是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1)凡極性分子的各種振動(dòng)都是紅外活性的, 非極性分子的各種振動(dòng)都不是紅外活性的

? ?(2) 極性鍵的伸縮和變形振動(dòng)都是紅外活性的

? ?(3) 分子的偶極矩在振動(dòng)時(shí)周期地變化, 即為紅外活性振動(dòng)

? ?(4) 分子的偶極矩的大小在振動(dòng)時(shí)周期地變化, 必為紅外活性振動(dòng), 反之則不是

8. ?羰基化合物中, C=O伸縮振動(dòng)頻率最高者為 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ? ? ?)

9.用紅外吸收光譜法測(cè)定有機(jī)物結(jié)構(gòu)時(shí), 試樣應(yīng)該是 ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1) 單質(zhì) ? ? ? ? ? ? ? ? ? (2) 純物質(zhì)

? ?(3) 混合物 ? ? ? ? ? ? ? ? (4) 任何試樣

10 以下四種氣體不吸收紅外光的是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1)H2O ? ? ? (2)CO2 ? ? ? ?(3)HCl ? ? ? ?(4)N2

11. 紅外光譜法, 試樣狀態(tài)可以是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1) 氣體狀態(tài) ? ? ? ? ? ? ? (2) 固體狀態(tài)

? ?(3) 固體, 液體狀態(tài) ? ? ? ? (4) 氣體, 液體, 固體狀態(tài)都可以

12. ?雙原子分子在如下轉(zhuǎn)動(dòng)情況下 (如圖)，轉(zhuǎn)動(dòng)不形成轉(zhuǎn)動(dòng)自由度的是 ? ( ? ? ?)

13.若C=C鍵的力常數(shù)是1.0×10N/cm, 則該鍵的振動(dòng)頻率是(mC=C=1.0×10-23g) ( ? ?)

? ?(1)10.2×1013HZ ? ? ? ? ? (2) 7.7×1013HZ

? ?(3) 5.1×1013HZ ? ? ? ? ? ?(4) 2.6×1013HZ

二、填空題 ( 共 5題 ?25分 )

1. 用488.0nm波長(zhǎng)的激光照射一化合物, 觀察到529.4nm和452.7nm的一對(duì)拉曼線. 前

者是__________線, 強(qiáng)度較_____; 后者是__________線, 強(qiáng)度較______. 計(jì)算的拉曼位移

是____________cm-1.

2. 在分子的紅外光譜實(shí)驗(yàn)中, 并非每一種振動(dòng)都能產(chǎn)生一種紅外吸收帶, 常常是實(shí)際吸收

帶比預(yù)期的要少得多。其原因是(1)_______; (2)________; (3)_______; (4)______。

3.在苯的紅外吸收光譜圖中

(1) 3300～3000cm-1處, 由________________________振動(dòng)引起的吸收峰

(2) 1675～1400cm-1處, 由________________________振動(dòng)引起的吸收峰

(3) 1000～650cm-1處, 由________________________振動(dòng)引起的吸收峰

4.乳化劑OP-10的化學(xué)名稱為:烷基酚聚氧乙烯醚,

化學(xué)式:

IR譜圖中標(biāo)記峰的歸屬:a_____, b____, c______, d____。

5.化合物

的紅外光譜圖的主要振動(dòng)吸收帶應(yīng)為:

? ?(1)3500～3100 cm-1處, 有 ___________________ 振動(dòng)吸收峰

? ?(2)3000～2700 cm-1處, 有 ___________________ 振動(dòng)吸收峰

? ?(3)1900～1650 cm-1處, 有 ___________________ 振動(dòng)吸收峰

? ?(4)1475～1300 cm-1處, 有 ___________________ 振動(dòng)吸收峰

三、計(jì)算題

1. 計(jì)算乙酰氯中C=O和C-Cl鍵伸縮振動(dòng)的基本振動(dòng)頻率(波數(shù))各是多少? 已知化學(xué)鍵

力常數(shù)分別為12.1 N/cm.和3.4N/cm.。

2. 在烷烴中 C－C、C＝C、C≡C 各自伸縮振動(dòng)吸收譜帶范圍如下，請(qǐng)以它們的最高

值為例，計(jì)算一下單鍵、雙鍵、三鍵力常數(shù) k 之比。

C－C ? ? ? ? 1200～800 cm-1

? ? C＝C ? ? ? ? 1667～1640 cm-1

? ? C≡C ? ? ? ? 2660～2100 cm-1

3.已知醇分子中 O－H 伸縮振動(dòng)峰位于 2.77mm，試計(jì)算 O－H 伸縮振動(dòng)的力常數(shù)。

4. 在環(huán)戊酮分子中，由于

的振動(dòng)，在1750cm－1有一個(gè)強(qiáng)吸收帶，假定該吸收帶是基頻帶，計(jì)算環(huán)戊酮中

的力常數(shù)（mC＝O＝1.2×10-23g）。

四、問(wèn)答題 ( 共 4題 ?20分 )

1. 某化合物的紅外譜圖如下。試推測(cè)該化合物是否含有羰基 (C＝O)，苯環(huán)及雙鍵

(＝C＝C＝)？為什么？

2.鄰硝基苯酚

在1.0mol/L溶液與0.5mol/L溶液中OH伸縮振動(dòng)頻率發(fā)生什么變

化?為什么?

3. 簡(jiǎn)單說(shuō)明下列化合物的紅外吸收光譜有何不同?

? ?A. CH3-COO-CO-CH3

? ?B. CH3-COO-CH3

? ?C. CH3-CO-N(CH3)2

4. 有一經(jīng)驗(yàn)式為 C3H6O 的液體，其紅外光譜圖如下，試分析可能是哪種結(jié)構(gòu)的化合物。

答案：

一、選擇題

1. (2) ? 2. (3) ? 3. (3) ? 4. . (3) ? 5 (3) ? 6. (1) ? 7. (3) ? 8. (2) ? 9. (2) ?10 ?(4) ?

11. (4) ? 12. (3) ? 13. (3)

二、填空題

1. Stokes線 ?高 ? ? 反Stokes線 ?低 ? ? 1600 ?

2. ?某些振動(dòng)方式不產(chǎn)生偶極矩的變化，是非紅外活性的；

由于分子的對(duì)稱性，某些振動(dòng)方式是簡(jiǎn)并的；

某些振動(dòng)頻率十分接近，不能被儀器分辨；

某些振動(dòng)吸收能量太小，信號(hào)很弱，不能被儀器檢出。

3.Ar-H伸縮 ? ? ? ?C=C伸縮(苯的骨架) ? ?Ar-H彎曲

4.a峰為nOH，b峰為nCH，c峰為nC＝C，d峰為nC－O－C。

5. N-H伸縮 ? C-H伸縮 ?C=O伸縮 ? C-H伸縮

三、計(jì)算題

1.[答]σ =1/(2pc)(k/m)1/2, σ ?=1307(k/m)1/2

? ? m (C=O) =6.86 ? ? ? ? m (C=Cl)=8.97

σ ?=1307×(12.1/6.86)1/2 = 1307×1.33 =1738cm-1

σ ?=1307×(3.4/8.97)1/2 = 1307×0.616 =805cm-1

2.[答]

? ? ? ? ?1 ? ? ? k

σ= ───(────)1/2

? ? ? ? 2pc ? ?m

波數(shù)之比為 (k)1/2 之比

σ(單) : σ(雙) : σ(三) = (k1)1/2 : (k2)1/2 : (k3)1/2

1200 : 1667 : 2260 = (k1)1/2 : (k2)1/2 : (k3)1/2

k1 : k2 : k3 = 1.0 : 1.91 : 3.6

3.[答]∵σ(cm-1) = 1307(k/m)1/2

而σ(cm-1) = 104/l， ?O-H 的折合質(zhì)量 m = 16/(1+16) = 0.9412

104/l = 1307(k/m)1/2

k = (104/1307×2.77)2×0.9412 = 7.18 N/cm

4. 根據(jù)

四、問(wèn)答題

1.[答]1745 cm-1 有強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明有羰基 ( C = O )

? ?3000 ～ 3100 cm-1，1600 cm-1，1500 cm-1 無(wú)吸收，說(shuō)明不含苯環(huán)

? ?3000 ～ 3100 cm-1無(wú)吸收，說(shuō)明不含雙鍵 ( = C = C = )。

2. [答]不變化

鄰硝基苯酚在上述兩個(gè)濃度溶液中都生成了分子內(nèi)氫鍵, 分子內(nèi)氫鍵不受溶液濃度

的影響.

3.[答](1) A在1900～1650cm-1有兩個(gè)C=O伸縮振動(dòng)吸收峰(振動(dòng)的偶合)

? ? ? ? B, C在1900～1650cm-1只有一個(gè)C=O伸縮振動(dòng)吸收峰

? ? (2) B的C=O吸收峰在波數(shù)高的位置

? ? ? ? C則在波數(shù)相對(duì)較低的位置

4.[答] ?(1) 先分析不飽和度, 說(shuō)明有雙鍵存在

? ? ? Ω = 1/2 [ 3(4-2) + 6(1-2) + 1(2-2) + 2 ] = 1

? ?(2) 分析特征吸收峰

? ? ? ?A. 3650～3100 cm-1 有一寬峰，說(shuō)明有 O - H 伸縮振動(dòng)

? ? ? ?B. 2900 cm-1 有一強(qiáng)吸收峰說(shuō)明有飽和 C - H 伸縮振動(dòng)

? ? ? ?C. 1680 cm-1 有一中強(qiáng)峰說(shuō)明有 C = C 伸縮振動(dòng)

? ? ? ?D. 1450 cm-1 有一大且強(qiáng)吸收峰說(shuō)明 CH3或 CH2存在

? ? ? ?E. 1300～1000 cm-1 有三個(gè)峰說(shuō)明有 C - O 伸縮振動(dòng)

? ? ? ?F. 900 cm-1 左右有峰為 = CH2面外搖擺吸收峰

? ?(3) 據(jù)上面分析得出這是 CH2= CH - CH2OH (烯丙醇)

? ? ? ?(不會(huì)是丙烯醇，因?yàn)橐蚁┦酱季环€(wěn)定)

第八章 ?核磁共振波譜法

一、選擇題

1.核磁共振波譜法中乙烯, 乙炔, 苯分子中質(zhì)子化學(xué)位移值序是 ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1) 苯 > 乙烯 > 乙炔 ? ? ? ? ? ?(2) 乙炔 > 乙烯 > 苯

? ?(3) 乙烯 > 苯 > 乙炔 ? ? ? ? ? ?(4) 三者相等

2. 在下列因素中, 不會(huì)使NMR譜線變寬的因素是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ? ? ?)

? ?(1) 磁場(chǎng)不均勻

? ?(2) 增大射頻輻射的功率

? ?(3) 試樣的粘度增大

? ?(4) 種種原因使自旋-自旋弛豫(橫向弛豫)的速率顯著增大

3. 將

(其自旋量子數(shù)I=3/2) 放在外磁場(chǎng)中，它有幾個(gè)能態(tài) ? ? ? ( ? ? ?)

? ?(1) 2 ? ? ? ? ? ? (2) 4 ? ? ? ? ? ? ? ? ? (3) 6 ? ? ? ? ? ? ? ? ?(4) 8

4. 自旋核7Li、11B、75As, 它們有相同的自旋量子數(shù)Ι=3/2, ?磁矩μ單位為核磁子,

mLi =3.2560, mB=2.6880, mAs ?=1.4349 相同頻率射頻照射, 所需的磁場(chǎng)強(qiáng)度H大小順序

為( ? )

? ?(1) BLi>BB>BAs ? ?(2) BAs>BB>BLi ? ?(3) BB>BLi>BAs ? ?(4) BLi>BAs>BLi

5.在 O - H 體系中，質(zhì)子受氧核自旋－自旋偶合產(chǎn)生多少個(gè)峰 ? ? ? ? ( ? ? ?)

? ?(1) ?2 ? ? ? ? (2) ?1 ? ? ? ? ? ? ?(3) ?4 ? ? ? ? ? ? ? (4) ?3

6. 下列化合物的1HNMR譜, 各組峰全是單峰的是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ? ? ?)

? ?(1) ?CH3-OOC-CH2CH3

? ?(2) ?(CH3)2CH-O-CH(CH3)2

? ?(3) ?CH3-OOC-CH2-COO-CH3

? ?(4) ?CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH3

7. 在下面四個(gè)結(jié)構(gòu)式中

哪個(gè)畫有圈的質(zhì)子有最大的屏蔽常數(shù)？

8. 下圖四種分子中，帶圈質(zhì)子受的屏蔽作用最大的是 ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

9.核磁共振的弛豫過(guò)程是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ? ? ?)

? ?(1) 自旋核加熱過(guò)程

? ?(2) 自旋核由低能態(tài)向高能態(tài)的躍遷過(guò)程

? ?(3) 自旋核由高能態(tài)返回低能態(tài), 多余能量以電磁輻射形式發(fā)射出去

? ?(4) 高能態(tài)自旋核將多余能量以無(wú)輻射途徑釋放而返回低能態(tài)

10.一種純凈的硝基甲苯的NMR圖譜中出現(xiàn)了3組峰, 其中一個(gè)是單峰, 一組是二重峰,

一組是三重峰. 該化合物是下列結(jié)構(gòu)中的 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

11. 自旋核7Li、11B、75As, 它們有相同的自旋量子數(shù)Ι=3/2, ?磁矩μ單位為核磁子,

mLi =3.2560, mB=2.6880, mAs ?=1.4349 相同頻率射頻照射, 所需的磁場(chǎng)強(qiáng)度H大小順序

為( ? )

? ?(1) BLi>BB>BAs ? ?(2) BAs>BB>BLi ? ?(3) BB>BLi>BAs ? ?(4) BLi>BAs>BLi

12. 化合物CH3COCH2COOCH2CH3 的1HNMR譜的特點(diǎn)是( ? )

? ?(1) 4個(gè)單峰 ? ? ? ? ?(2) 3個(gè)單峰, 1個(gè)三重峰

? ?(3) 2個(gè)單峰 ? ? ? ? ?(4) 2個(gè)單峰, 1個(gè)三重峰和1 個(gè)四重峰

13. 用核磁共振波譜法測(cè)定有機(jī)物結(jié)構(gòu), 試樣應(yīng)是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1) 單質(zhì) ? ? ?(2) 純物質(zhì) ? ? ? (3) 混合物 ? ? ?(4) 任何試樣

二、填空題

1. 苯、乙烯、乙炔、甲醛,其1H化學(xué)位移值d最大的是_______最小的是_________,13C的

d值最大的是_________最小的是____________。

2.0化合物C12H14O2,在其1HNMR譜圖上有下列數(shù)據(jù):

? ?(1)3組峰a,b,c ? ? ?

? ?(2)da=7.69為峰形復(fù)雜鄰位二取代苯的峰

db=4.43,四重峰

dc=1.37,三重峰

? ?(3)峰面積之比為a:b:c=2：2：3，其結(jié)構(gòu)式為_______________。

3. NMR法中影響質(zhì)子化學(xué)位移值的因素有：__________，___________，__________

， ? ? ? ? ? ? ， ? ? ? ? ? ? ? ? 。

4. 1H 的核磁矩是2.7927核磁子, 11B的核磁矩是2.6880核磁子, 核自旋量子數(shù)為3/2，在

1.000T 磁場(chǎng)中, 1H 的NMR吸收頻率是________MHz, 11B的自旋能級(jí)分裂為_______個(gè), 吸

收頻率是________MHz

? (1核磁子=5.051×10-27J/T, h=6.626×10-34J·s)

5. ?化合物C6H12O,其紅外光譜在1720cm-1附近有1個(gè)強(qiáng)吸收峰，1HNMR譜圖上,

有兩組單峰da=0.9, db=2.1,峰面積之比a:b =3:1, a為_______基團(tuán), b為_________基團(tuán),

其結(jié)構(gòu)式是__________________。

三、計(jì)算題 ( 共 4題 ?20分 )

1. ?當(dāng)采用90MHz頻率照射時(shí), TMS和化合物中某質(zhì)子之間的頻率差為430Hz, 這個(gè)質(zhì)子

吸收的化學(xué)位移是多少?

2. ?防落素（對(duì)氯苯氧乙酸）是一種植物生長(zhǎng)刺激素，一般合成物有兩種異構(gòu)體：

對(duì)位（p） ? ? ? ? ? 鄰位（o）

其中有效成分是對(duì)位異構(gòu)體。從某批合成產(chǎn)物的1HNMR譜圖中得到如下數(shù)據(jù)：

d＝4.75和d＝4.88為兩個(gè)化合物中

的單峰，這兩個(gè)峰的半高寬是一樣的，其高

h對(duì)＝24個(gè)單位，h鄰＝17個(gè)單位。求對(duì)位異構(gòu)體的含量。

3.13C在外磁場(chǎng)中，磁場(chǎng)強(qiáng)度為2.3487T，用25.10MHz射頻照射，產(chǎn)生核磁共振信號(hào)，

問(wèn)13C的核磁矩為多少核磁子？（1核磁子單位＝5.05×10-27J·T－1，

h=6.63×10-34J·s）

4. ?磁場(chǎng)強(qiáng)度為1.4092T，求質(zhì)子兩個(gè)能級(jí)能量之差，在相同條件下1H與13C兩能級(jí)能量

差之比為多少？

（mH＝2.793核磁子，mC＝0.7023核磁子，1核磁子＝5.05×10-27J·T－1)

四、問(wèn)答題 ( 共 4題 ?20分 )

1. ?試推測(cè)分子式為C3H6Cl2, 且具有下列NMR譜數(shù)據(jù)的化合物結(jié)構(gòu).

d 質(zhì)子數(shù) ? ? ? ? 信號(hào)類型

? ? ?2.2 ? ? ? ? ? ? 2 ? ? ? ? ? ?五重峰

? ? ?3.8 ? ? ? ? ? ? 4 ? ? ? ? ? ?三重峰

2. 下列環(huán)烯中, 能產(chǎn)生核磁共振信號(hào)的質(zhì)子, 各有幾種類型?請(qǐng)用a,b,c,d標(biāo)在下列結(jié)構(gòu)

式上。

3. ?只有一組1H-NMR譜圖信號(hào)和特定分子式的下列化合物, 可能的結(jié)構(gòu)是什么?

? ?(1) C2H6O

? ?(2) C3H6Cl2

? ?(3) C3H6O

4. ?一個(gè)沸點(diǎn)為72OC的碘代烷, 它的1H-NMR譜: d=1.8(三重峰, 3H)和3.2(四重峰, 2H)試

推測(cè)其結(jié)構(gòu)并加以說(shuō)明。

答案：

一、選擇題

1. (1) ?2. (2) ?3. (2) ?4. (2) ? 5. (2) ?6. (3) ?7. (3)

8. (2) ? 9. (4) ? 10. (b) ? 11. (2) ? 12. (4) ? 13. (2)

二、填空題

1. 甲醛； ? ?乙炔； ? ?甲醛； ? ?乙炔。

2.a為二取代苯基

，b為兩個(gè)亞甲基－CH2－，c為兩個(gè)甲基－CH3，

甲基與亞甲基相連，db、dc較大與

相連，所以結(jié)構(gòu)式是：

3. ?誘導(dǎo)效應(yīng)； ? ?共軛效應(yīng)； ? （或以上兩條合并成“電子效應(yīng)”也可以）

磁各向異性效應(yīng)； ? 氫鍵的生成； ? ?溶劑效應(yīng)。 ? ?

4.42.58 ? ? ?4 ? ? 13.66

5. 叔丁基中的三個(gè)甲基CH3－； CH3C＝O中甲基；

結(jié)構(gòu)式是：

三、計(jì)算題

1.d =Dn / no×106 =(430×106)/(90×106) =4.78

2.根據(jù)兩個(gè)單峰的半高寬一樣

? ? ? ? ? ω(p)=h對(duì)/(h對(duì)+h鄰)=24/(24+17)=58.5%

3.根據(jù)

4. ?(1)1H兩能極能量之差：

四、問(wèn)答題

1. d 2.2, 2H 五重峰 說(shuō)明有4個(gè)等價(jià)的鄰接H, 故該化合物結(jié)構(gòu)為:

? ? ? ?CH2(CH2Cl)2

2. （1）

兩種類型

（2）

兩種類型

（3）

三種類型

3. (1) C2H6O 為CH3-O-CH3

? ?(2) C3H6Cl2為

? ?(3) C3H6O 為CH3-CO-CH3

4. δ=1.8(三重峰, 3H)和3.2(四重峰, 2H) , 這兩個(gè)結(jié)合是典型的乙基峰, 而且該化合物沸

　　點(diǎn)低.

該結(jié)構(gòu)為: CH3CH2I

? ? ?(只寫對(duì)結(jié)構(gòu) 3分, 解釋 2 分)

第九章 ?質(zhì)譜法

一、選擇題

1 按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應(yīng)為 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1) 苯 > 共軛烯烴 > 酮 > 醇

? ?(2) 苯 > 酮 > 共軛烯烴 > 醇

? ?(3) 共軛烯烴 > 苯 > 酮 > 醇

? ?(4) 苯 > 共軛烯烴 > 醇 > 酮

2. 化合物

在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)的主要強(qiáng)峰是 ? ? ?（ ? ）

（1） m/z 15 ? ?（2）m/z ?29 ? ?（3）m/z ?43 ? ?（4）m/z ?71

3. 溴己烷經(jīng)b均裂后, 可產(chǎn)生的離子峰的最可能情況為: ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1) m/z93 ? ? ? (2) m/z93和m/z95 ? ? ? (3) m/z71 ? ? ? (4) m/z71和m/z73

4.在C2H5F中, F對(duì)下述離子峰有貢獻(xiàn)的是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1) M ? ? ? ? (2) M+1 ? ? ? ? (3) M+2 ? ? ? ? ?(4) M及M+2

5. 某化合物的MS圖上出現(xiàn)m/e74的強(qiáng)峰，IR光譜在3400～3200cM-1有一寬峰，1700～

? ?1750cM-1有一強(qiáng)峰，則該化合物可能是 ? ? ? ?（ ? ）

（1）R1－（CH2）3－COOCH3

（2）R1－（CH2）4－COOH

（3）R1－（CH2）2－CH－COOH

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? |

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?CH3

（4）（2）或（3）

6. 下列化合物含 C、H或O、N，試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？( ? ? ?)

? ?(1) C6H6 ? ? ? ? (2) C6H5NO2 ? ? ? ?(3) C4H2N6O ? ? ? ?(4) C9H10O2

7. 在下列化合物中, 何者不能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ( ? ? ?)

8. 用質(zhì)譜法分析無(wú)機(jī)材料時(shí)，宜采用下述哪一種或幾種電離源? ? ? （ ? ）

（1）化學(xué)電離源 ? ?（2） 電子轟擊源 ? ?（3） 高頻火花源 ? （4） （2）或（3）

9某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z31的強(qiáng)峰, 則該化合物不可能為 ? ? ? ( ? ? ? )

? ?(1) 醚 ? ? ? ? ? (2) 醇 ? ? ? ? ? ?(3) 胺 ? ? ? ? ? ? (4) 醚或醇

. 10一種酯類(M=116), 質(zhì)譜圖上在m/z57(100%), m/z29(27%)及m/z43(27%)處均有

離子峰, 初步推測(cè)其可能結(jié)構(gòu)如下, 試問(wèn)該化合物結(jié)構(gòu)為 ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1) (CH3)2CHCOOC2H5 ? ? ? ? ? ? ? ?(2) CH3CH2COOCH2CH2CH3

? ?(3) CH3(CH2)3COOCH3 ? ? ? ? ? ? ? ?(4) CH3COO(CH2)3CH3

11.某化合物相對(duì)分子質(zhì)量M=142, 其質(zhì)譜圖如下左, 則該化合物為 ? ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1) 正癸烷 ? ?(2) 2,6-二甲基辛烷 ? ?(3) 4,4-二甲基辛烷 ? ?(4)3-甲基壬烷

12 ?3,3-二甲基戊烷：

受到電子流轟擊后, 最容易斷裂的鍵位是: ? ? ? ?( ? ? ?)

? ?(1) 1和4 ? ? ? ? ?(2) 2和3 ? ? ? ? ?(3) 5和6 ? ? ? ? ?(4) (2)和(3)

13.在丁烷的質(zhì)譜圖中，M對(duì)(M＋1)的比例是 ? ? ? ? （ ? ）

（1）100:1.1 ? ? ?（2）100:2.2 ? ? ?（3）100:3.3 ? ? ?（4）100:4.4

二、填空題

1. 對(duì)含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氯原子的化合物,可能有的同位素組合是_________________

? ?___________________,它們所對(duì)應(yīng)的分子離子峰是_______________________。

2. 丁苯質(zhì)譜圖上m/z134, m/z91和m/z92的峰分別由于_____________________

____________________________和_______________________過(guò)程產(chǎn)生的峰.

3.某化合物分子式為C4H8O2, M=88, 質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z60的基峰.則該化合物最大

可能為__________________________.

4. 在有機(jī)化合物的質(zhì)譜圖上, 常見離子有____________出現(xiàn), 其中只有____________是在飛行過(guò)程中斷裂產(chǎn)生的.

5.考慮到12C和13C的分布,乙烷可能的分子式是_______________________________.

這些同位素分子的分子離子值m/z分別是________________________________。

三、計(jì)算題

1. 在C100H202中, (M+1)/M為多少? ?已知13C強(qiáng)度為1.08; 2H為0.02.

2. 某有機(jī)物的質(zhì)譜峰有以下數(shù)據(jù)： m/z = 73 為分子離子峰

m/e ? ? ? ? ? ? ? ? ?58 ? ?73 ? ?74

相對(duì)強(qiáng)度（基峰％） 100 ? 23 ? ?1.1

試在以下三種化合物范圍內(nèi)指出最可能的分子式。已知各元素同位素強(qiáng)度比為：

13C ? 1.11 , ? 17O ? 0.04

15N ? 0.37 , ? 2H ? 0.015

三種化合物是 C2H7N3、C3H7NO、C4H11N

3. 在一可能含C、H、N的化合物的質(zhì)譜圖上，M : M + 1 峰為 100 : 24 ，試計(jì)算該化合物的碳原子數(shù)。

4. 以最大強(qiáng)度同位素為100，13C的天然強(qiáng)度是1.11，37Cl的天然強(qiáng)度為32.5，試計(jì)算

含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氯原子的化合物的M、(M＋1)、(M＋2)、(M＋3)峰的相對(duì)強(qiáng)度。

四、問(wèn)答題 ( 共 4題 ?20分 )

1. ?寫出丙酰胺的麥?zhǔn)现嘏艢v程，為什么會(huì)導(dǎo)致形成一個(gè)質(zhì)荷比為奇數(shù)的（m/z＝59）

碎片峰？

2. 說(shuō)明化合物CH3COCH（CH3）CH2C6H5在質(zhì)譜中出現(xiàn)的主要峰（m/z=91，43，

? ?147，162）的成因。

3. ?用麥?zhǔn)现嘏疟硎綜H3CH2CH2COCH3的m/z＝58峰的由來(lái)

4. 用麥?zhǔn)现嘏疟硎綜H3CH2CH2COOCH3的m/z＝74峰的由來(lái)

答案

一、選擇題

1. (1) ? 2. (3) ? 3. (2) ? 4. (1) ? ?5. (3) ? ?6. (2) ? ?7. (3) ? 8. (3) ?

9. (3) ? 10 (2) ? 11. (1) ? 12. (2) ? 13. (4)

二、填空題

1. C12Cl35、C13Cl35、C12Cl37、C13Cl37。； M、M＋1、M＋2、M＋3。

2.分子失去一個(gè)電子, b-開裂和麥?zhǔn)现嘏?/p>

3. 正丁酸

4. 分子離子峰,同位素離子峰,亞穩(wěn)離子峰,碎片離子峰,重排離子峰,多電荷離子峰,

亞穩(wěn)離子峰

5.12CH312CH3、12CH313CH3、13CH313CH3；

m/z(M)、m/z31(M+1)、m/z32(M+2)。

三、計(jì)算題

1.[答] (M+1)/M =(1.08×100+0.02×202)/100 =112/100=1.12

2.[答] C2H7N3 ? ? 2×1.11 + 7×0.015 + 3×0.37 = 3.44

? ?C3H7NO ? ? ?3×1.11 + 7×0.015 + 0.37 + 0.04 = 3.85

? ?C4H11N ? ? ? 4×1.11 +11×0.015 + 0.37 = 4.97

? ?100(1.1/23) = 4.78

所以是 C4H11N。

3.[答] ? ?∵ (M+1)/M×100 = 1.08W + 0.02X + 0.37Y

(M+1)/M×100 ≈ 1.08 W

∴（24/100）×100 = 1.08 W

W ≈ 22

碳原子數(shù)約為 22

4.離子 ? ? ? ? ? ? 組成 ? ? ? ? ? ? ? 強(qiáng)度

M＋ 12C35Cl ? ? ? ? ? ? 100

M＋1 ? ? ? ? ?13C35Cl ? ? ? ? ? ?1.11

M＋2 ? ? ? ? ?12C37Cl ? ? ? ? ? ? 32.5

M＋3 ? ? ? ? ?13C37Cl ? ? ? ? ? ?0.336

每步一分，組成及強(qiáng)度各0.5分。

四、問(wèn)答題 ( 共 4題 ?20分 )

1. 由于氮原子是三配位的，因此酰胺M/z的值為奇數(shù)。

2.

? ? ? ?→分子離子峰m/z＝162

A處斷裂→ ? ? ? ? ? ? ? ?＋COCHCH2C6H5 m/z＝147

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?I

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? CH3

B處斷裂→ ? ? ? ? ?CH3CO＋ m/z = 43

? ?C處斷裂→ ? ? ? ? ?＋CH2C6H5 m/z = 91

3.

4.

電分析導(dǎo)論

1.計(jì)算[Cu2+] = 0.0001 mol/L時(shí)，銅電極的電極電位（E θCu2+ /Cu=0.337V）

2.已知電極反應(yīng)Ag++ e-＝Ag的EθAg+ ，Ag為0.799V，電極反應(yīng) Ag2C2O4+ 2e-＝Ag + C2O42-的標(biāo)準(zhǔn)

電極電位EθAg2C2O4，Ag為0.490V，求Ag2C2O4的溶度積常數(shù)。

3. 已知電極反應(yīng)Zn2++ 2e-＝Zn的EθZn2+ ，Zn=-0.763V，Zn（CN）42-的穩(wěn)定常數(shù)為5×1016。求電極反應(yīng) Zn（CN）42-+ 2e-＝Zn + 4 CN-的標(biāo)準(zhǔn)電極電位EθZn（CN）42-，Zn。

答案：

1.計(jì)算[Cu2+] = 0.0001 mol/L時(shí)，銅電極的電極電位（E θCu2+ /Cu=0.337V）

解： 電極反應(yīng)為：Cu2++ 2e-＝Cu

按照能斯特方程，銅電極的電位為：

E Cu2+ /Cu = E θCu2+ /Cu +RT/nF ln[αCu2+ /αCu]

金屬的活度為常數(shù)，作為1，在非精度的情況下，可以認(rèn)為αCu2+=[Cu2+]。

則求得（25℃時(shí)）

E Cu2+ /Cu = E θCu2+ /Cu +RT/nF ln[Cu2+]

? ? ? ? ? =0.344+（0.059/2）?lg0.0001

? ? ? ? ? =0.226V

2.已知電極反應(yīng)Ag++ e-＝Ag的EθAg+ ，Ag為0.799V，電極反應(yīng) Ag2C2O4+ 2e-＝Ag + C2O42-的標(biāo)準(zhǔn)

電極電位EθAg2C2O4，Ag為0.490V，求Ag2C2O4的溶度積常數(shù)。

解：根據(jù)能斯特方程：EθAg2C2O4，Ag= E Ag+，Ag

=EθAg+，Ag + 0.059lg[Ag+]

? ? ? ? ? ? ? ? ? ?= EθAg+，Ag + 0.059lg（Ksp/[ C2O42-]）1/2

已知EθAg2C2O4，Ag為0.490V，EθAg+ ，Ag為0.799V，令[ C2O42-]=1

得到0.490=0.799+0.059lg（Ksp/1）1/2

? ?lgKsp=-{（0.309×2）/0.059}=-10.475

? ? ?Ksp=3.4×10-11

3. 已知電極反應(yīng)Zn2++ 2e-＝Zn的EθZn2+ ，Zn=-0.763V，Zn（CN）42-的穩(wěn)定常數(shù)為5×1016。求電極反應(yīng) Zn（CN）42-+ 2e-＝Zn + 4 CN-的標(biāo)準(zhǔn)電極電位EθZn（CN）42-，Zn。

解：根據(jù)電極反應(yīng)Zn2++ 2e-＝Zn，在化學(xué)反應(yīng)Zn2+ + 4 CN-＝Zn（CN）42-建立平衡時(shí)，[CN-]

和[Zn（CN）42-]均等于時(shí)的電極電位，即為EθZn（CN）42-，Zn。

EθZn（CN）42-，Zn=EθZn2+，Zn

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? = EθZn2+，Zn + （0.059/2）lg[Zn2+]

已知 K穩(wěn)= [Zn（CN）42-] /[Zn2+] [CN-]4＝5×1016

令[Zn（CN）42-] = [CN-]4=1 mol/L

則[Zn2+]=1/K穩(wěn)=1/5×1016=2×10-17 mol/L

求得：EθZn（CN）42-，Zn=-0.763+（0.059/2）lg（2×10-17）

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?=-0.763-0.493

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?=-1.26V

第十一章 ?電位分析

一、選擇題

1用銀離子選擇電極作指示電極，電位滴定測(cè)定牛奶中氯離子含量時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為（ ? ）

（1）KNO3 （2）KCl ? ? ? （3）KBr ? ? ? （4）KI

2.pH 玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱電位來(lái)源于 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1) 內(nèi)外玻璃膜表面特性不同 ? ? ? ? ?(2) 內(nèi)外溶液中 H+ 濃度不同

(3) 內(nèi)外溶液的 H+ 活度系數(shù)不同 (4) 內(nèi)外參比電極不一樣

3. M1| M1n+|| M2m+ | M2在上述電池的圖解表示式中，規(guī)定左邊的電極為( ? ? )

(1) 正極 ? ? ? ?(2) 參比電極 ? ? ? ? (3) 陰極 ? ? ? ? (4) 陽(yáng)極

4. 用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí)，對(duì)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為 ( ? ? )

(1) 體積要大，其濃度要高 ? ? ? ? ? ? (2) 體積要小，其濃度要低

(3) 體積要大，其濃度要低 ? ? ? ? ? ? (4) 體積要小，其濃度要高

5.離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?( ? ? ?)

(1) 估計(jì)電極的檢測(cè)限 ? ? ? ? ? ? ?(2) 估計(jì)共存離子的干擾程度

(3) 校正方法誤差 ? ? ? ? ? ? ? ? ?(4) 計(jì)算電極的響應(yīng)斜率

6. 用氯化銀晶體膜離子選擇電極測(cè)定氯離子時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，應(yīng)選用

的鹽橋?yàn)椋?( ? ? ?)

?(1) KNO3 ? ? ? ? ?(2) KCl ? ? ? ? ?(3) KBr ? ? ? ? ?(4) KI

7. 中性載體電極與帶電荷流動(dòng)載體電極在形式及構(gòu)造上完全相同。它們的液態(tài)載體

都是可以自由移動(dòng)的。它與被測(cè)離子結(jié)合以后，形成 ? ? （ ? ）

（1）帶電荷的化合物，能自由移動(dòng) ? ?（2）形成中性的化合物，故稱中性載體

（3）帶電荷的化合物，在有機(jī)相中不能自由移動(dòng)

（4）形成中性化合物，溶于有機(jī)相，能自由移動(dòng)

8.pH玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是 ? ? ? ? ?（ ? ）

（1）玻璃電極在強(qiáng)酸溶液中被腐蝕

（2）H+度高，它占據(jù)了大量交換點(diǎn)位， pH值偏低

（3）H+與H2O形成H3O+，結(jié)果H+降低， pH增高

（4）在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小，使H+ 傳遞困難，pH增高

9. 玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)氫離子的電位選擇性系數(shù)為 100，當(dāng)鈉電極用于測(cè)定1×10-5

mol/L Na+時(shí)，要滿足測(cè)定的相對(duì)誤差小于 1%，則試液的 pH 應(yīng)當(dāng)控制在大于( ? ? )

?(1) 3 ? ? ? ? ?(2) 5 ? ? ? ? ? ?(3) 7 ? ? ? ? ? ? (4) 9

10.玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)鉀離子的電位選擇性系數(shù)為 0.002，這意味著電極對(duì)鈉離子的

敏感為鉀離子的倍數(shù)是 ( ? ? ?)

?(1) 0.002 倍 ? ? ? ? ?(2) 500 倍 ? ? ? ? ?(3) 2000 倍 ? ? ? ? ?(4) 5000 倍

11. 鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為

，當(dāng)用該電極測(cè)濃度為1.0×

10-5mol/L K+，濃度為 1.0×10-2mol/L Mg溶液時(shí)，由 Mg引起的 K+測(cè)定誤差為( ? ?)

?(1) 0.00018% ? ? ? ? ? ? (2) 134% ? ? ? ? ? ? (3) 1.8% ? ? ? ? ? ? (4) 3.6%

12.碘化銀晶體膜電極在測(cè)定氰離子時(shí)，其電極電位（ ? ）

（1）隨試液中銀離子濃度的增高向負(fù)方向變化

（2）隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化

（3）隨試液中氰離子濃度的增高向負(fù)方向變化

（4）與試液中銀離子濃度無(wú)關(guān)

13.氨氣敏電極的電極電位 ? ? ? ? ? （ ? ?）

（1）隨試液中NH4+ 或氣體試樣中NH3的增加而減小

（2）與（1）相反

（3）與試液酸度無(wú)關(guān)

（4）表達(dá)式只適用于NH4+試液

二、填空題

1.正負(fù)離子都可以由擴(kuò)散通過(guò)界面的電位稱為______, 它沒(méi)有_______性和______性, 而滲透膜, 只能讓某種離子通過(guò), 造成相界面上電荷分布不均, 產(chǎn)生雙電層,形成______電位。

2. 用氟離子選擇電極的標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定試液中F-濃度時(shí), 對(duì)較復(fù)雜的試液需要加入____________試劑, 其目的有第一________;第二_________;第三___________。

3. 用直讀法測(cè)定試液的pH值, 其操作定義可用式_____________________來(lái)表示。用pH

玻璃電極測(cè)定酸度時(shí), 測(cè)定強(qiáng)酸溶液時(shí), 測(cè)得的pH比實(shí)際數(shù)值_______, 這種現(xiàn)象稱為

? ?________。測(cè)定強(qiáng)堿時(shí), 測(cè)得的pH值比實(shí)際數(shù)值______, 這種現(xiàn)象稱為__________。