一、選擇題(本題共36分，每小題2分)

?1. 下列物質(zhì)的用途不正確的是（ ?）

A．AgBr用于人工降雨 ? ? ? B．MgO用于制耐火材料

C．BaSO4作“鋇餐”試劑 ? ? ?D．醫(yī)療上常用75%的酒精作消毒劑

2. 過渡金屬形成八面體配合物時，d電子只有一種排列方式的電子構(gòu)型應(yīng)為 （ ? ?）

A．d 1-d 3或d 8-d 10 ?B．d 1-d 3或d 4-d 7 ? C．d 4-d 7或d 8-d 10 ? D．沒有限制

3． 下列離子與過量的 KI 溶液反應(yīng)只得到澄清的無色溶液的是 ? ? ? ? ? （ ? ）

?A．Cu2＋ ? ? ? ?B．Fe3＋ ? ? ? ? ?C．Hg2＋ ? ? ? ? D．Hg22＋

4．將一定量的 N2 與一定量的He 放在一個密閉容器中混合均勻，在溫度不變時，此混合氣體的總壓力為 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（ ? ?）

A．N2單獨占有此容器時的壓力 B．He單獨占有此容器時的壓力

? ?C．N2和He分別單獨占有此容器時的壓力之和

D．混合前N2和He壓力之和 ?

5. ?下面關(guān)于配合物的說法中正確的是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（ ? ?）

A．中心原子凡是sp3雜化的都是高自旋配合物

B．內(nèi)軌型配合物都是低自旋配合物

C．內(nèi)軌型配合物都具有磁性

D．配合物的價鍵理論不能解釋配合物的顏色

6．下列物質(zhì)中不含有離域π鍵的是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? （ ? ）

（A）BeCl2 ? ? ? ? ? ?（B）H2O2 ? ? ? ? ? ? （C）SO3 ? ? ? ? ? ? ? ? ? （D）CO32-

7． 等溫等壓條件下，某反應(yīng)的ΔrG?(298 K) = 10 kJ·mol-1，則該反應(yīng) ? ? ? ?（ ? ）

A．不能自發(fā)進行 ? ? ?B．能自發(fā)進行

C．不能進行 ? ? ? ? ?D．能否自發(fā)進行還須具體分析

8． 下列熱力學函數(shù)的數(shù)值為零的是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? （ ? ）

A．ΔfHm?(石墨, s, 298K) ? ? ? ? ? ? B．Sm?(O2, g, 298K)

C．ΔfGm?(I2, g, 298K) ? ? ? ? ? ? ? ? D．ΔfHm?(H2S, g, 298K)

9． 質(zhì)量作用定律適應(yīng)于 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? （ ? ?）

A．復雜反應(yīng) ? ? ? ?B．簡單反應(yīng) ? ? ?C．基元反應(yīng) ? ? ? ? ? D．任一反應(yīng)

10．對一個化學反應(yīng)，下列說法正確的是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? （ ? ?）

A．ΔrHm?越負，反應(yīng)速率越快 B．ΔrGm?越負，反應(yīng)速率越快

C．活化能Ea越大，反應(yīng)速率越快 ? D．活化能Ea越小，反應(yīng)速率越快

11． 已知E?(MnO2/Mn2+) = 1.23 V，E?(Cl2/Cl-) = 1.3583 V，則在298.15K時，反應(yīng)MnO2 + 2Cl- +4H+ = Mn2+ + Cl2 + 2H2O的標準平衡常數(shù)K?為 ? （ ? ）

A．4.63×10-5 ? ? ? ?B．–4.63×10-5 ? ? C．2.16×104 ? ? ? ? ? ?D．–2.16×104

12. ?下列分子為極性分子的是 ?（ ? ?）

A．BrF3 ?B．XeF4 ?C．SF4 ?D．PCl5

13. ?下列關(guān)于臭氧的說法正確的是 （ ? ?）

A．臭氧的氧化性比氧氣弱 ? ? ? ? ? ? ? B．臭氧分子中含有

離域π鍵。 ? ? ? ? ? ?

C．臭氧分子為直線型結(jié)構(gòu) ? ? ? ? ? ? ?D．臭氧為非極性分子

14. 下列物質(zhì)中，熔點最低的是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（ ? ?）

A．NaF B．KBr C．KCl D．MgO

15．下列各組量子數(shù)中描述3d1電子運動狀態(tài)，不正確的是 （ ? ?）

A．（3，2，1，+1/2） ? ? ? ? ? ? ? ? ?B．（3，2，3，-1/2） ?

C．（3，2，0，-1/2） ? ? ? ? ? ? ? ? ?D．（3，2，2，+1/2）

16．在以下反應(yīng)BF3 + NH3 = F3BNH3中，BF3 是 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（ ? ?）

A．阿侖尼烏斯堿 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?B．布朗氏酸

? ?C．路易斯堿 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? D．路易斯酸

17. 下列說法中不正確的是 （ ?）

A．HClO4是最強的無機含氧酸 ? B．H3BO3是三元弱酸

? C．HF的水溶液是一弱酸 ?D．H2S2O7的酸性比H2SO4強

18. ?下列分子中鍵角從大到小的順序正確的是 ? （ ? ? ）

A．NO2>N2O>O3 ? B．N2O> NO2 >O3 ? ?C．N2O >O3>NO2 ? D．NO2> O3> N2O

得 分

評卷人

二、填空題：(本題共20分，每空1分)

1．向CoSO4溶液中加入過量KCN溶液，則有[Co(CN)6]4－生成，放置后逐漸轉(zhuǎn)化為 。

2．氨基·硝基·二氨合鉑（II）離子

的化學式是 。

3．根據(jù)元素電勢圖Au3+ 1.41 Au+ 1.68 Au，寫出能夠自發(fā)進行的離子反應(yīng)方程式 ?

4．NO2- 中含有 ?型大π鍵，NO3- 中含有 型大π鍵。

5．10 g水在373 K、100kPa的情況下汽化所做的功為 。（設(shè)水蒸氣為理想氣體）

6．已知25°C時CO(g)和CO2(g)的ΔfHm?分別為 –110.53 kJ·mol-1和 –393.51 kJ·mol-1，則反應(yīng) CO(g)+1/2O2(g)

CO2(g)在標準態(tài)、25°C下的ΔrHm?為 kJ·mol-1。

7． 某反應(yīng)若其ΔrH和ΔrS正負符號相同，則 條件決定該反應(yīng)自發(fā)進行的方向。

8． 反應(yīng)A→B，當A反應(yīng)掉3/4所需時間恰好是它反應(yīng)掉1/2所需時間的1.5倍，則該反應(yīng)為 ? ?級反應(yīng)。

9．N2分子的電子排布式為 ? 。

10．在 1.0 mol·L-1 的 ZnSO4 溶液中，含有雜質(zhì) Fe3+，欲使 Fe3+ 以 Fe(OH)3 形式沉淀除去， 而不使 Zn2+ 沉淀，溶液的 pH 應(yīng)控制 范圍。（ sp?(Zn(OH)2) = 1.2×10-17，Ksp?(Fe(OH)3) = 4.0×10-38）

11．硫代硫酸鈉溶液與碘水反應(yīng)： ?

12．已知反應(yīng)N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g) 的△rHm? = -92.22 kJ·mol-1。若室溫298 K時的 K1? = 6.0 ×105，那么700 K 時平衡常數(shù)K2? 等于 。

13．某一級反應(yīng)，在300 K時反應(yīng)完成50%需時20 min，在350 K時反應(yīng)完成50%需時50 min，則該反應(yīng)的活化能為 kJ·mol-1。

14．O2、O2+、O2-、O22- 的穩(wěn)定性從大到小的順序是___________________________，它們在磁場中呈順磁性的有____________________，呈反磁性的有____________________。

15． 當組成緩沖溶液的物質(zhì)濃度越 ? ?_，緩沖溶液的pH等于 ? ? ?_時，緩沖溶液的緩沖能力越大。

16．Be與Al在性質(zhì)上有很多相似的地方，比如它們的氧化物和氫氧化物均顯兩性，它們的氯化物都是缺電子的共價化合物。這種元素性質(zhì)相似性被稱為 。

得 分

評卷人

三 判斷題（本題共6分，每小題1分）

1．在鹵素的含氧酸中，高氯酸具有最強的氧化性。 ? ? （ ?） ?

2． 硼砂的水溶液顯強堿性，可以作為緩沖溶液。 ? ? （ ?）

3．只要滿足ΔrGm<0的反應(yīng)，理論上都可以設(shè)計成一個原電池。 ? ? ?（ ?）

4．反應(yīng)在30 min時反應(yīng)完成50%，進行60 min時反應(yīng)完成100%，說明此反應(yīng)是一級反應(yīng)。 ? （ ?）

5．在液態(tài)時，每一個HF分子可以形成1個氫鍵，每個H2O分子可以形成2個氫鍵。 ? ? ? ? （ ?）

6．按價層電子對互斥模型，ICl4-的幾何構(gòu)型為正四面體。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（ ?）

得 分

評卷人

四、簡答和判斷題：（本題共14分）

1．（4分）Na+ 與Cu+電荷相同，離子半徑相近，但NaCl易溶于水，而 CuCl難溶于水。為什么？

2．（6分）金屬M溶于稀鹽酸時生成MCl2，其磁矩為5.0 B.M.。在無氧操作條件下，MCl2溶液遇NaOH生成一白色沉淀A。A接觸空氣后逐漸變綠，最后變成棕色沉淀B。灼燒時，B生成了棕紅色粉末C，C經(jīng)不徹底還原而生成了鐵磁性的黑色物質(zhì)D。B溶于稀鹽酸生成溶液E，它使KI溶液氧化成I2，但在加入KI前先加入NaF，則KI將不被E所氧化。若向B的濃NaOH懸浮液中通入氯氣，可得到一紅色溶液F，加入BaCl2時就會沉淀出紅棕色固體G，G是一種強氧化劑。試確認各字母符號所代表的化合物。

3．（4分） 實驗測得[Fe(CN)6]3-的磁矩為2.3μB，試推測中心離子的雜化方式、配離子的空間構(gòu)型和內(nèi)外軌型配合物。

得 分

評卷人

五 計算題(總計24分，每小題8分）

1．碘鎢燈在燈內(nèi)發(fā)生如下可逆反應(yīng)：W(s) + I2(g)==WI2(g)，碘蒸氣與擴散到玻璃內(nèi)壁的鎢會反應(yīng)生成碘化鎢氣體，后者擴散到鎢絲附近會因鎢絲的高溫而分解出鎢重新沉積到鎢絲上去，從而延長燈絲的使用壽命。

已知在298 K時： ? ? ?W(s) ? ? I2(g) ? ?WI2(g) ? ? ?

? ? ? △fGm?/ kJ·mol-1 ? ? ? ?0 ? ? ? 19.327 ? –8.37 ? ? ?

Sm? / J·mol-1·K-1 ? ? 33.5 ? ? 260.69 ? ? ?251 ? ?

（1）計算上述反應(yīng)298 K時的標準平衡常數(shù)；

（2）設(shè)玻璃內(nèi)壁的溫度為623 K，計算上述反應(yīng)的△rGm?(623 K)；

（3）估計WI2(g)在鎢絲上分解所需的最低溫度。

2．已知某二元弱酸H2B的K a1 ? = 4.2 × 10–7，K a2 ? = 5.0 × 10–11。計算：

（1）濃度為0.10 mol·L－1 的H2B溶液的pH。

（2）若往1.0 L 該溶液中加入0.05 mol NaOH固體（不考慮溶液體積變化），溶液的pH將為多少？

3．298 K時，向1.0 mol·L-1 的Ag+ 溶液中滴加過量的液態(tài)汞，充分反應(yīng)后測得溶液中Hg22+ 濃度為0.311 mol·L-1，反應(yīng)式為2Ag+ ＋2Hg = 2Ag＋Hg22+。

（1）已知E? (Ag+/Ag)＝0.799 V，求E? (Hg22+/Hg)；

（2）將反應(yīng)剩余的Ag+ 和生成的Ag全部除去，再向溶液中加入KCl固體使Hg22+生成Hg2Cl2沉淀，并使溶液中Cl -濃度達到1 mol·L-1。將此溶液（正極）與標準氫電極（負極）組成原電池，測得電動勢為0.280 V，試寫出該電池的符號并計算Hg2Cl2的溶度積常數(shù)。