還熱乎……

一、參考答案

二、做題

（1）本質(zhì)上是苯的同系物被酸性高錳酸鉀氧化（甲基被氧化成羧基）；而C—F鍵未斷，故還有氟原子。

（2）B可由已知信息(i)得到，B經(jīng)兩步變成E，故一步上紅圈的基團，一步上藍圈圈出的基團（如下圖）。由元素守恒（一個比較樸素的想法），得知先上胺后上醇，亦可知試劑a的結(jié)構(gòu)（切斷補氫即可）。由于體系是一個堿性環(huán)境（由碳酸鉀的存在可知），故HCl會被中和。

（3）D→E發(fā)生親電加成反應(yīng)。

注：D到E只能是加成，不能是取代。取代必須符合A-B + C-D → A-D + B-C，但苯環(huán)上的H只是轉(zhuǎn)移到分子其他部分了。

（4）由分子式可知?Ω = 6，故再成一環(huán)，生成五元環(huán)內(nèi)酯；寫機理+編號就一定不會錯。

（粗心大意的Up就寄在這兒了，主要是電性搞錯了）

（5）首先M→N是消去反應(yīng)，故成N=C或C=C鍵，暫時保留疑問；再看L→M發(fā)生分子異構(gòu)化，故酮羰基烯醇化，成C=C鍵，如下圖所示，同時，我們結(jié)合已知信息(ii)分析出M→N消去N=C鍵，離去-Ts（對甲苯磺酰基）；接下來K→L，由已知信息(iii)酯縮合反應(yīng)得知，這一步縮合成環(huán)。

（6）補氫切斷可知試劑b為甘氨酸；由核磁共振氫譜分析，得知副產(chǎn)物中有且僅有兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫，且其數(shù)量比為2:1；據(jù)此，從簡單情況入手，可推斷甘氨酸成環(huán)（可能縮合）；雖說分子內(nèi)反應(yīng)更快，但是甘氨酸分子內(nèi)成環(huán)生成三元環(huán)熱力學(xué)不利，而兩摩爾甘氨酸縮合成一摩爾六元環(huán)更穩(wěn)定。

又及：

已知信息(i)的機理如下：

（2023年4月11日）