“一鍋法”綠色合成官能團可控的MXene


研究摘要
二維MXene的表面官能團對其物理化性質(zhì)能夠產(chǎn)生重要的影響。常規(guī)的刻蝕方法通常會向MXene中引入-F官能團或金屬雜質(zhì)。近日,中科院上海應用物理研究所Miao Shen,Rui Tang,王建強教授研究團隊在《Angew. Chem. Int. Ed.》發(fā)表最新研究成果,提出一種新型的熔融鹽輔助電化學刻蝕方法,成功制備出無氟的Ti3C2Cl2?MXene。利用電子作為反應媒介,將正極的還原與負極的刻蝕過程分離,從而保證MXene中沒有金屬殘留。與此同時,MXene表面的官能團可實現(xiàn)原位修飾,-Cl基官能團可以被成-O基或/和-S基官能團替換,由此可省略后續(xù)官能團改進的步驟并豐富官能團的種類。所制備的-O基官能團化的Ti3C2Tx?MXene是一種優(yōu)異的超級電容器電極材料,在1.0 A g-1的電流密度下可以實現(xiàn)225 F g-1的比電容,良好的倍率性能與杰出的循環(huán)穩(wěn)定性,優(yōu)于通過其他方式刻蝕得到的多層Ti3C2Tx?MXene電極。
圖文導讀

圖1.?熔融鹽輔助電化學刻蝕與官能團原位改性過程。

圖2?熔融鹽輔助電化學刻蝕MXene前后的物相表征:XRD,HR-STEM,SEM,NMR與XPS圖譜。

圖3.?熔融鹽輔助電化學刻蝕MXene的反應路徑計算。

圖4.?熔融鹽輔助電化學刻蝕與官能團原位改性過程。
總結(jié)展望
? ? ?通過將LiCl-KCl熔融鹽中的電解電壓控制在2.0 V,在電化學與熱化學效應的共同作用下,溫度和電解電壓分別控制著AlCl3的解吸與氯離子的電吸附,保證Ti3C2Cl2?MXene的成功制備。然而,通過DFT計算發(fā)現(xiàn),當電位高于0.94V時,一部分Ti會被過度刻蝕。通過添加不同的無機鹽,可以實現(xiàn)原位的官能團改性。更重要的是,在刻蝕之后不會產(chǎn)生酸性的液體殘留的同時,鹽還可以被重復利用,說明該方法是一種綠色,可持續(xù)的刻蝕方法,對于MXene的綠色合成具有啟示作用。
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