在大學(xué)《有機(jī)化學(xué)》課程中，學(xué)習(xí)還原反應(yīng)時(shí)一定會提到Wolff-Kishner-黃鳴龍還原反應(yīng)，這是第一個(gè)以中國人命名的化學(xué)反應(yīng)。有機(jī)化學(xué)發(fā)展至今，已經(jīng)有成千上萬的各類化學(xué)反應(yīng)被發(fā)現(xiàn)。其中許多重要的化學(xué)反應(yīng)被冠以人名，以紀(jì)念首次發(fā)現(xiàn)或是對該反應(yīng)做出深入研究、取得突出成就的科學(xué)家，這也是給予化學(xué)家們最崇高的嘉獎和榮譽(yù)。


迄今為止，大概已有上千個(gè)人名反應(yīng)被報(bào)道，但為人們所熟知和使用的有300個(gè)左右。其中，以中國科學(xué)家命名的反應(yīng)卻不多見。下面小白就來為大家盤點(diǎn)一下以中國化學(xué)家命名的化學(xué)反應(yīng)。


Wolff-Kishner-黃鳴龍還原反應(yīng)
1946年，黃鳴龍?jiān)赪olff-Kishner反應(yīng)的基礎(chǔ)上發(fā)展了這個(gè)反應(yīng)，因該反應(yīng)是第一個(gè)以中國人名字命名的有機(jī)反應(yīng)而為人熟知。這是一個(gè)有機(jī)還原反應(yīng)，羰基化合物（醛或酮）在高沸點(diǎn)溶劑如一縮二乙二醇中與肼和氫氧化鉀一起加熱反應(yīng)，羰基還原為亞甲基。該反應(yīng)經(jīng)黃鳴龍改進(jìn)在常壓下即可完成，反應(yīng)時(shí)先將反應(yīng)物與氫氧化鈉、肼和高沸點(diǎn)醇類的水溶液混合加熱生成腙后，將水和過量的肼蒸出，升溫回流數(shù)小時(shí)后完成。

雖然黃鳴龍對“Wolff-Kishner 還原反應(yīng)”只是改進(jìn)，但改進(jìn)前的反應(yīng)條件苛刻：需要用封管、金屬鈉和價(jià)值昂貴的無水肼，同時(shí)極易引起副反應(yīng)。改進(jìn)后這一還原反應(yīng)變得操作簡單，原料價(jià)格降低，產(chǎn)率提高，能在工業(yè)上進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)，因而在國際上被廣泛應(yīng)用。
但在國外很多人并不把該方法稱為“黃鳴龍還原”或?“Wolff-Kishner-黃鳴龍還原”，而還是叫做“Wolff-Kishner還原”。這是因?yàn)辄S鳴龍先生的方法說到底還是“改進(jìn)”，盡管這一改進(jìn)的意義重大，但改進(jìn)終究是改進(jìn)。這也說明了在化學(xué)研究中原創(chuàng)性工作的重要性。


陸熙炎環(huán)化反應(yīng)
陸熙炎是中國著名有機(jī)化學(xué)家，1991年當(dāng)選為中國科學(xué)院院士。該反應(yīng)是陸院士在1995年發(fā)展的一種環(huán)化反應(yīng)，它是聯(lián)烯與烯烴在有機(jī)膦的催化下，通過[3+2]環(huán)化得到五元環(huán)化合物的反應(yīng)。

2006年，Gregory C. Fu教授發(fā)表在《Angew. Chem. Int. Ed.》的一項(xiàng)研究中使用了該反應(yīng)，并提出叫做Lu's [3+2]環(huán)化反應(yīng)。但由于這個(gè)反應(yīng)使用較少，而且也基本沒有其他文獻(xiàn)直接稱之為Lu's [3+2] annulation，因此并不被廣泛認(rèn)同為人名反應(yīng)。



史一安不對稱環(huán)氧化
史一安，曾任中國科學(xué)院化學(xué)研究所化學(xué)生物學(xué)研究中心主任、中國科學(xué)院分子識別與功能重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室主任、中國科學(xué)院化學(xué)研究所學(xué)術(shù)委員會副主任。史一安教授在Chem. Rev., Acc. Chem. Res., PNAS, J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed.等重要期刊上發(fā)表論文100多篇，被引用5000余次，獲得多項(xiàng)重要學(xué)術(shù)獎勵和榮譽(yù)。

1996年，史一安教授發(fā)展了以果糖衍生的手性酮為催化劑，過一硫酸鉀(Oxone)或雙氧水為氧化劑的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)，其適用范圍非常廣，對于反式二取代和三取代烯烴均可獲得優(yōu)秀的反應(yīng)活性和立體選擇性，已經(jīng)成為現(xiàn)代有機(jī)合成的重要工具之一。也是目前影響力和認(rèn)可度最高的以中國人命名的有機(jī)反應(yīng)。


Roskamp–馮小明反應(yīng)
馮小明，四川大學(xué)教授，知名有機(jī)化學(xué)家，2013年當(dāng)選為中國科學(xué)院院士。馮教授主要從事新型手性催化劑的設(shè)計(jì)合成、不對稱催化反應(yīng)、手性藥物和生理活性化合物的高效高選擇性合成研究。

1989年，Roskamp首先報(bào)道了利用氯化亞錫催化乙基重氮乙酸乙酯和醛反應(yīng)制備β-酮酯的反應(yīng)（J. Org. Chem.,1989, 54, 3258）。經(jīng)過二十多年的發(fā)展，各種路易斯酸（Sc(OTf)3，BF3, GeCl2）都可用于此反應(yīng)。
2011年，馮小明教授，以手性氮氧–Sc(OTf)3絡(luò)合物催化劑實(shí)現(xiàn)了首例催化不對稱Roskamp反應(yīng)。隨后，該研究成果被編入Elsevier公司2011年出版的《Organic Syntheses Based on Name Reactions》(第三版)，并被冠名為“Roskamp-Feng反應(yīng)”。這也是首個(gè)中國科學(xué)家在中國本土所做的工作被冠以中國人名的反應(yīng)。


張緒穆烯炔環(huán)異構(gòu)化
張緒穆，國際知名配位化學(xué)和金屬有機(jī)化學(xué)家，師從盧嘉錫院士（諾貝爾獲獎?wù)週inus Pauling 的博士后，時(shí)任中國科學(xué)院院長），現(xiàn)任南方科技大學(xué)理學(xué)院副院長、化學(xué)系講席教授。

1,6-烯炔類化合物在膦配位的銠催化劑的催化下進(jìn)行高區(qū)域選擇性地進(jìn)行不對稱環(huán)化異構(gòu)化生成五元雜環(huán)化合物的反應(yīng)。通過該反應(yīng)可以方便地實(shí)現(xiàn)烯烴和炔烴分子內(nèi)的不對稱環(huán)化，高效地構(gòu)筑一系列五元雜環(huán)化合物，在生物活性分子以及藥物分子的合成中有重要的應(yīng)用。
2014年，張緒穆教授發(fā)展了首例手性銠催化劑催化的1,6-烯炔類化合物不對稱環(huán)化異構(gòu)化反應(yīng)，因其重要性被國際化學(xué)權(quán)威著作“Name Reactions”收錄，并被命名為“Zhang enyne cycloisomerization”，這也為以中國人名字命名的有機(jī)反應(yīng)再添一例。


從人名反應(yīng)看化學(xué)發(fā)展
根據(jù)英國《自然》雜志在去年12月12日發(fā)表的評估報(bào)告，中國在2019年首次成為“化學(xué)第一大國”，把美國擠到了第二位。中國的“自然指數(shù)”為6183.75，同比增長了17.9%，超過日本、韓國和印度這三個(gè)亞洲鄰國相加之和。毫無疑問，中國已成為化學(xué)領(lǐng)域一支強(qiáng)大的科研力量。


其實(shí)，從人名反應(yīng)的發(fā)展趨勢來看，也可以從中能感到我國化學(xué)的飛速發(fā)展。雖然目前以中國人命名的化學(xué)反應(yīng)少之又少，但小編相信，未來會有更多的中國學(xué)者發(fā)表原創(chuàng)性的化學(xué)研究?！奥仿湫捱h(yuǎn)兮，吾將上下而求索”，期待在未來，在中國本土出現(xiàn)影響世界的研究成果，發(fā)現(xiàn)能夠與Diels-Alder反應(yīng)、Wittig反應(yīng)、Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)等相媲美的反應(yīng)。