什么是多環(huán)芳烴(PAHs)測試？

多環(huán)芳烴(PAHs)主要的十八種化合物為:萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、2-甲基萘。

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? ? ? ?多環(huán)芳烴是分子中含有兩個以上苯環(huán)的碳氫化合物，包括萘、蒽、菲、芘等 150余種化合物。英文全稱為polycyclic aromatic hydrocarbon，簡稱PAHs。有些多環(huán)芳烴還含有氮、硫和環(huán)戊烷，常見的多環(huán)芳烴具有致癌作用的多環(huán)芳烴多為四到六環(huán)的稠環(huán)化合物。國際癌研究中心(IARC)(1976年)列出的94種對實驗動物致癌的化合物。其中15種屬于多環(huán)芳烴，由于苯并a芘是第一個被發(fā)現(xiàn)的環(huán)境化學致癌物，而且致癌性很強，故常以苯并(a)芘作為多環(huán)芳的代表，它占全部致癌性多環(huán)芳烴1%-20%
PAHS的用途與危害
多并最終兒童行為的結果聯(lián)系起來。研究發(fā)現(xiàn)，接觸到更高水平的PAH伴有焦慮/抑郁癥的兒童年齡6至7比那些與低暴露水平的24%更高的分數(shù)。發(fā)現(xiàn)有嬰幼兒在他們的臍帶血PAH水平升高46%更可能比那些臍帶血中PAH水平低，最終得分高的焦慮/抑郁量表
多環(huán)芳烴(PAHs)的污染源有自然源和人為源兩種。自然源主要是火山爆發(fā)、森林火災和生物合成等自然因素所形成的污染。人為源包括各種礦物燃料(如煤、石油、天然氣等)、木材、紙以及其他含碳氫化合物的不完全燃燒或在還原狀態(tài)下熱解而形成的有毒物質污染。另外食品中也含有一定的多環(huán)芳烴，其主要來源為，在食品的加工過程中，特別在煙熏、火烤或烘焦過程中滴在為上的油脂也能熱聚產生苯并(a)芘，有人認為這是烤制食品中苯并[a]芘的主要來源。貯存過程中窗口或包裝紙，含有不純的油脂浸出溶劑提取的油脂中含有一定量的多環(huán)芳烴;在瀝表路上晾曬糧食被瀝青污染。大氣、水和土壤等環(huán)境中的多環(huán)芳烴可以使糧食、水果和蔬菜受到污染。多環(huán)芳烴(PAHs)常存在于原油、木餾油、焦油、 染料、塑料、橡膠、潤滑油、防銹油、脫膜劑、汽油阻凝劑、電容電解液、礦物油、柏油等石化產品中，還存在于農藥、木炭、殺菌劑、蚊香等日?；瘜W產品中。在電子電器制造業(yè)中，PAHs通常是作為塑料添加劑進入生產環(huán)節(jié)中，如塑料粒子在擠塑的時候，和模具之間存在黏著，此時要加入脫模劑，而脫模劑中可能含有PAHs。

檢測范圍 ???? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?
由此目前多環(huán)芳烴PAHs的檢測范圍:
PAHS測試機構報告●電子、電機等消費性產品●橡膠制品、塑料制品、汽車塑料、橡膠零件●食品包裝材料、玩具、容器材料等●其它材料等多環(huán)芳烴(PAHs)對人體和動植物的危害多環(huán)芳烴PAHs對人體的主要危害部位是呼吸道和皮膚。人們長期處于多環(huán)芳烴污染的環(huán)境中，可引起急性或慢性傷害。常見癥狀有日光性皮炎，痤瘡型皮炎、毛囊炎及疣狀生物等。多環(huán)芳烴落在植物葉片上.會堵塞葉片呼吸孔，使其變色，萎縮，卷曲，直至脫落，影響植物的正常生長和結果。例如:受多環(huán)芳烴污染的大豆葉片發(fā)紅.離植掉落，使果莢很小或不結粒,而多環(huán)芳烴對動物的致癌作用和致突變作用也早已被試驗所證實。動物試驗證明:多環(huán)芳烴對小白鼠有全身反應.如同時受日光作用，可加快小白鼠死亡。當多環(huán)芳烴質量濃度為0.01mg/ ? 時，小白鼠條件反射活動有顯著變化。
法規(guī)要求
到目前為止，各國家地區(qū)通過書面法律或法令確定下來的有:REACH 法規(guī)附錄17;德國German:GS認證、LFGB;美國US:EPA;中國:GB，GB/T，GHZ

PAHS測試方法

PAHs檢測包括樣品處理和樣品分析兩方面內容。由于樣品具有目標物質濃度低、組分復雜、干擾物質多、易受環(huán)境影響的特點，樣品必須經過處理才能進行分析測定。樣品處理是指樣品的提取和凈化，提取和凈化之后便可以進行樣品的PAHs檢測。

PAHs檢測采用化學分析方法?；瘜W分析方法的主要過程是先將有機組分分離，然后使用特定的化學分析儀對有機組分進行定性、定量的分析。常用的化學分析方法主要有氣相色譜法(GC)、氣相色譜法-質譜聯(lián)用法(GC/MS)、高效液相色譜法(HPLO)、超臨界流體色譜法(SPE)等。

一、PAHs檢測方法——氣相色譜法(GC)

在有機污染物的環(huán)境監(jiān)測中，GC法是最常用的定性、定量方法。該方法用于分析易揮發(fā)、熱穩(wěn)定性好的有機物，是目前檢測環(huán)境中二噁英、多氯聯(lián)苯等的主要方法。

GC分析中載氣(流動相)為惰性氣體，通常有氮氣、氦氣或氫氣。對有機組分進行分析時，含有機組分的液體樣品由進樣器進入汽化室后立即汽化，并被載氣帶入色譜柱。色譜柱中以表面積大且具有一定活性的吸附劑作為固定相，吸附劑對每個組分的吸附力不同，經過一定時間后，各組分在色譜柱中的運行速度也就不同。吸附力肉的組分容易被解吸下來，最先離開色譜柱進入檢測器，而吸附力最強的組分最不容易被解吸下來，因此最后離開色譜柱。檢測器將物質的濃度或質量的變化轉變?yōu)橐欢ǖ碾娦盘?，經放大后再記錄儀上記錄下來，就得到色譜流出曲線。根據(jù)色譜流出曲線上得到的每個峰的保留時間，可以進行定性分析;根據(jù)峰面積或峰高的大小，可以進行定量分析。

GC法樣品用量小，應用范圍廣，可分析各種氣體以及在適當溫度下能氣化的液體或定量裂解的固體，但不能直接根據(jù)色譜峰得出結論，需和一些檢測儀器連接使用，如質譜儀等。氣相色譜.質譜(GC/MS)聯(lián)用技術結合了氣相色譜和質譜法的優(yōu)點，充分發(fā)揮GC的高分離效率和MS的高分辨率，擴展了GC方法的應用范圍，促進了分析技術的計算機化。

二、PAHs檢測方法——高效液相色譜法(HPLC)

HPLC主要作為高沸點、熱不穩(wěn)定有機物的分析方法，與GC法形成互補，兩者分析對象幾乎涵蓋了所有的有機化合物。

高效液相色譜儀主要由輸液泵系統(tǒng)、進樣器系統(tǒng)、色譜柱、檢測器、記錄器、顯示器及數(shù)據(jù)處理機(或兼有組分收集系統(tǒng)等組成)。高壓輸液泵講具有不同極性的單一溶劑或不同比例的混合溶劑/緩沖液等流動相壓入裝有固定相的色譜柱，經進樣閥注入供試品，由流動相帶入柱內，在柱內各成分被分離后，依次進入檢測器，色譜信號由記錄儀或季芬義記錄，實現(xiàn)對樣品的分析。HPLC流動相可調配比例，通過改變溶劑極性或強度從而改變色譜柱效能、分離選擇性和組分因子，最終實現(xiàn)改變色譜系統(tǒng)分離度的目的。

HPLC的特點是壓力高、分離效能高、靈敏度高、應用范圍廣、分離速度快等，但HPLC是以液體作為流動相，其儀器設備昂貴，柱填料以及流動相的價格偏高，影響高效液相色譜法的應用與普及。

三、PAHs檢測方法——超臨界流體色譜法

超臨界流體色譜技術是20世紀80年代發(fā)展起來的色譜技術，以超臨界流體作為流動相的一種色譜方法。超臨界流體，是指不是氣體也不是液體的一些物質，它們的物質性質介于氣體和液體之間。超臨界流體色譜法要與檢測系統(tǒng)聯(lián)用，適用于分離和測定極性強、熱不穩(wěn)定、化學性質活潑、相對分子量大的化合物。

超臨界流體色譜法具有與氣相色譜法和液相色譜法顯著不同的特點：

① 超臨界流體作為流動相，具有液體相近的密度，具有強的溶解性，適于分離分析難揮發(fā)和熱穩(wěn)定性差的物質。

② 超臨界流體的粘度近于氣體，減少柱過程阻力，有利于采用細長色譜柱以增加柱效。

③ 超臨界流體的擴散系數(shù)在氣體和液體之間，具有較快的傳質速度，使分析速度加快(低于GC)，峰型變窄，增加檢測靈敏度。

④ 超臨界流體色譜系統(tǒng)中可使用氣相色譜和高效液相色譜的檢測器。

綜上，色譜法具有分離效率高、分析速度快、檢測靈敏度高、樣品用量少、選擇性好、多組分可同時分析、易于實現(xiàn)自動化等優(yōu)點。但高效液相色譜法的分辨率較氣相色譜法低，且儀器設備購置和使用費用較高。超臨界流體色譜分離過程在高壓下進行，安全性差;設備一次性投資大;提取時無法連續(xù)操作，裝置的時空產生率比較低。而氣相色譜法于其他檢測儀器聯(lián)用的技術已經成熟，特別是氣相色譜，質譜連用技術GC/MS，測試結果可結合大量的色譜保留指數(shù)數(shù)據(jù)對樣品中PAHs進行定性分析，克服了高效液相色譜法定性手段的缺陷。需要綜合樣品分析方法優(yōu)缺點及不同分析方法的分析成本，選擇最合適的PAHs檢測方法。

PAHS最新限制標準

多環(huán)芳烴(PAHs)是指具有兩個或兩個以上苯的一類有機化合物,致癌性很強.它主要存在于煤、石油、焦油和瀝青、輪胎、硅膠中，檢測Benzo(a)pyrene 苯并(a)芘等16項物質。

一般是染料、塑料、橡膠、硅膠、液體、油漆油墨等產品送檢，檢測也是主要檢測手能觸摸到的地方。

PAHs檢測標準是什么?

1.可能放入口中的材料，以及3歲以下幼兒的玩具:Bap<0.2ppm,總量<0.2ppm

2.可能產生長期皮膚接觸的材料(接觸時間超過30秒)，未在1類規(guī)定中涵蓋的玩具:Bap<1ppm,總量<10ppm

3.可能產生短期皮膚接觸的材料(接觸時間不超過30秒)或不產生接觸的材料 Bap<20ppm,總量<100ppm

但是，德國有對以上標準做了調整，如下：

德國產品安全委員會(AfPS)發(fā)布了GS認證中多環(huán)芳香烴(PAHs)評估與測試的新標準AfPS GS 2019:01 PAK(舊版為AfPS GS 2014:01 PAK)，新標準將于2020年7月1日起實施，同時舊版將于2020年6月30日失效。新版主要對測試參數(shù)和分類進行了更新，主要更新對比如下：

1.測試參數(shù)更新：刪除了苊 (Acenaphthene, CAS No.83-32-9)、苊烯(Acenaphthylene, CAS No.208-96-8)、芴 (Fluorene, CAS No.86-73-7)三項，測試項目由18項更新為15項。