一、概述

酸性土壤中存在一定量的活性硅、鐵、鋁等，它們是無(wú)定形的或是游離氧化物。由于它們的比表面積很大，具有較活潑的理化性質(zhì)，因此稱為活性物質(zhì)?；钚澡F、鋁容易與磷酸根離子形成難溶性磷酸鐵、鋁而固定在土壤中，降低了磷肥肥效。另外土壤的酸度和活性鋁的存在有重要關(guān)系。土壤中活性鋁含量增加會(huì)導(dǎo)致土壤酸化加重，同時(shí)也會(huì)轉(zhuǎn)化成大量Al3+，致使作物出現(xiàn)鋁中毒現(xiàn)象。

酸性土壤中活性鋁含量通常用酸性草酸——草酸銨溶液提取，氟化鉀取代EDTA容量法測(cè)定。也可以用改進(jìn)的0.5mol·L - NaOH溶液浸提土壤或粘粒，鋁試劑比色法測(cè)定。前者浸提液適于活性硅、鐵、鋁、錳的測(cè)定，后者僅適于活性硅、鋁的測(cè)定。

?二、酸性土壤中活性鋁的測(cè)定————氟化鉀取代EDTA容量法

方法原理 ?

用酸性草酸——草酸銨溶液（pH3.2）浸提土壤中的活性氧化物，能使氫氧化鐵、氫氧化鋁、二氧化硅（SiO2·nH2O）和氧化錳（MnO2·nH2O）凝膠進(jìn)入浸出液，而并不損壞土壤礦質(zhì)部分。浸提液中的鋁用氟化鉀取代EDTA容量法測(cè)定。

?主要儀器： ?振蕩機(jī)、塑料瓶、水浴鍋、高溫電爐、滴定管(50mL)等。

?試劑

（1）草酸——草酸銨浸提劑。分別稱取草酸（H2C2O2·2H2O，分析純）31.52g和草酸銨【（NH4）2C2O4·H2O】62.1g溶于2.5L水中，此液的pH為3.2

（2）20g·L-1二甲酚橙指示劑。二甲酚橙2g溶于100mL水中。

（3）pH6乙酸-乙酸銨緩沖溶液。乙酸銨60g和冰乙酸2mL溶于水后，定容到1L。必要時(shí)可用稀乙酸和稀氨水調(diào)節(jié)pH（用酸度計(jì)調(diào)測(cè)）。

（4）0.0150mol·L//EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取EDTA二鈉鹽（C10H14O8N2Na2·2H2O，分析純）5.580g，用無(wú)CO2水溶解，定容到1L，并用鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，若精確稱取可不必標(biāo)定。

（5）1000μg·mL+鋁（Al2O3）標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確稱取經(jīng)700℃灼燒過(guò)的三氧化二鋁（Al2O3）0.2500g，放入加有3g無(wú)水碳酸鈉的鉑坩堝中，攪拌均勻，在高溫電爐中經(jīng)1000℃熔融1h（非），取出稍冷，小心捏動(dòng)坩堝四壁，使熔塊與坩堝分離。然后將熔塊移入燒杯中，用少量水浸取熔塊，加濃HCl30mL溶解熔塊，待溶液清亮后移入250mL容量瓶中定容。

（6）0.0150mol·L 1乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取乙酸鋅【Zn（CH3COO）2·2H2O，分析純3.3g，加冰乙酸1~2滴，定容到1L（必要時(shí)過(guò)濾），用下述方法進(jìn)行標(biāo)定。

吸取0.0150mol·L-LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL，加1滴二甲酚橙指示劑，用氨水（1∶1）調(diào)到紫色，再用1mol·L HCl溶液調(diào)到黃色，加pH6緩沖溶液5mL，用待標(biāo)定的乙酸鋅溶液滴定到微紫色，計(jì)算其濃度。

吸取1000μg·mL+鋁（Al2O3）標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL3份分別于3個(gè)250mL三角瓶中，按樣品分析手續(xù)進(jìn)行標(biāo)定，計(jì)算出每毫升乙酸鋅相當(dāng)于Al2O3的克數(shù)（滴定度）（注2）。

（7）1g·L-1對(duì)硝基酚指示劑。0.1g對(duì)硝基酚溶于100mL水中。

（8）200g·L~-氟化鉀溶液。稱取氟化鉀（KF·2H2O，分析純）200g溶于水中，稀釋至1L，貯于塑料瓶中。

（9）NH4OH（1∶1）溶液。

（10）1mol·L-HCl溶液。

操作步驟

（1）活性鋁待測(cè)液的制備。稱取通過(guò)0.25mm篩風(fēng)干土1.00g于250mL 塑料瓶中，加酸性草酸——草酸銨浸提劑50mL，振蕩1h，過(guò)濾；濾干后將濾紙和樣品放回原塑料瓶中，再加浸提劑50mL，再振蕩1h，過(guò)濾；兩次濾液合并混勻，貯于塑料瓶中，即為測(cè)定活性鋁的待測(cè)液。

（2）測(cè)定。吸取測(cè)活性鋁的待測(cè)液20～50mL于100mL高型燒杯中，加入濃硝酸2mL，放在電熱板上低溫消化蒸干（近干時(shí)反應(yīng)激烈，可適當(dāng)降低溫度，以免溶液濺出）。待干后將燒杯直接移至電爐上灼燒，用硝酸將草酸——草酸銨充分氧化，再加濃硝酸2mL，如上法進(jìn)行消化。如土壤有機(jī)質(zhì)過(guò)多，棕黑色不易除去時(shí)，可加濃硫酸0.5mL和高氯酸【p（HClO4）=600g·L-1】2～3滴進(jìn)行消化，直至蒸干時(shí)呈灰白色為止。

加1mol·L-1HCl溶液溶解殘?jiān)ㄏ戤吅髴?yīng)立即溶解，以免氧化物老化而不易溶解），加水約10mL，加1g·L-1對(duì)硝基酚指示劑3滴，再用氨水（1∶1）和1mol·L-HCl溶液調(diào)至無(wú)色。

加0.015 0mol·L | EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 25mL，加水 70mL，以下操作同11.8.2.4.

?結(jié)果計(jì)算

注釋

注1.此待測(cè)液可用于活性硅、鐵、錳的測(cè)定?；钚怨栌霉桡f藍(lán)比色法測(cè)定；活性鐵用鄰啡羅啉比色法測(cè)定；活性錳用高錳酸銨比色法測(cè)定。

注2.三氧化鋁（Al2O3）試劑在酸溶液中不易溶解，必須用無(wú)水碳酸鈉熔融，但在熔融時(shí)溫度低了不易熔好。同時(shí)R2O3吸水性極強(qiáng)，故必須經(jīng)燒去吸濕水后才能稱量。

注3.用鋁（Al2O3）標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定乙酸鋅溶液的作用，在于校正系統(tǒng)分析中的誤差，使分析結(jié)果更切合土壤中鋁的實(shí)際含量。因此在結(jié)果計(jì)算中可以用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)Al2O3的滴定度（T，gmL）代替乙酸鋅溶液的濃度c (mol·L-')。

注4.中和時(shí)如有沉淀析出，表明加入EDTA的量不夠，應(yīng)用鹽酸溶解，補(bǔ)加EDTA重新調(diào)節(jié)pH。

注5.被滴定的溶液不能在電爐上煮沸，否則容易噴濺。

注6.兩次鋅鹽滴定終點(diǎn)的顏色應(yīng)一致，否則影響結(jié)果的重現(xiàn)性。注6.平行測(cè)定結(jié)果允許絕對(duì)相差≤1.5g·kg ?。

?