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新維創(chuàng)生物用核磁共振譜區(qū)別雙鍵帶氫的順?lè)串悩?gòu)體

2023-07-08 18:04 作者:bili_90411517797  | 我要投稿

順?lè)串悩?gòu)體的物理性質(zhì)差別不大,雙鍵帶氫的順?lè)串悩?gòu)體也不例外,這類(lèi)順?lè)串悩?gòu)體我們通過(guò)核磁共振譜可以快速、準(zhǔn)確地加以測(cè)定和區(qū)別。例如:

我們都知道核磁共振譜的各種共振峰一般受2種因素的影響。其一為 “化學(xué)位移”,由于原子在分子中的不同化學(xué)結(jié)合狀況而使原子核的環(huán)境不同,即原子核受價(jià)電子的抗磁屏蔽的程度不同,故其共振頻率出現(xiàn)的位置也不相同,這種變化稱(chēng)為化學(xué)位移?;瘜W(xué)位移可以說(shuō)明分子中各種官能團(tuán)的存在,一般可以定量地表示分子中各種不同結(jié)合的原子的含量比率。例如,在雙鍵上帶氫的異構(gòu)體中,連接到雙鍵碳上的氫原于稱(chēng)為 “乙烯基氫”,共振峰大約在δ=5ppm處出現(xiàn),δ的實(shí)際數(shù)值還因乙烯基氫處在鏈上的不同位置而有差別。新維創(chuàng)生物舉個(gè)例子:

影響核磁共振譜的另一種因素為原子間的自旋偶合作用,又稱(chēng) 自旋間的相互作用或自旋裂分。在高分離度的核磁共振譜中會(huì)共振峰的精細(xì)結(jié)構(gòu)。如雙峰、三重峰及多重峰。這些多重峰中每個(gè)小峰的距離“偶合常數(shù)”以I或J表示

上例中順式和反式的氫的偶合常數(shù)J的大小范圍,雖有一部分?jǐn)?shù)值重疊(11-14Hz),但對(duì)于一對(duì)烯烴的反順異構(gòu)體來(lái)說(shuō),反式的偶合常數(shù)一定大于順式的偶合常數(shù),J 反>J順。因而二者是可以鑒別的。

例如:

上面的一對(duì)異構(gòu)體中的兩個(gè)乙烯基氫的化學(xué)位移,二者的共振峰都出現(xiàn)在比通常5ppm位置較高的磁場(chǎng)強(qiáng)度處,這是因?yàn)榉肿又械腃l和CN有著不同的效應(yīng)影響,而在偶合常數(shù)方面,反式的J=14HZ,比雙順式的J=7.7Hz大,都與上面的說(shuō)明相符。


新維創(chuàng)生物用核磁共振譜區(qū)別雙鍵帶氫的順?lè)串悩?gòu)體的評(píng)論 (共 條)

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