難道經(jīng)典論文在騙我？

不斷有網(wǎng)友和老司機課堂的學員跟我反饋一個問題：他們自己無法重復出Pt(111)表面優(yōu)異的HER性能（hydrogen evolution reaction, HER）。他們疑惑的是，早期Noskov的經(jīng)典論文（Journal of The Electrochemical Society, 152, J23-J26 (2005)， google scholar引用: 3965）表明： ΔG(H*)=0.1 eV。這說明Pt(111)面有非常低的過電位。這個結果也被文獻廣泛引用。原始論文數(shù)據(jù)如下圖：

原文可以直接下載：https://iopscience.iop.org/article/10.1149/1.1856988/meta；

老司機針對這個問題，想就這篇經(jīng)典論文的計算細節(jié)，進行強調(diào)和說明：

A?模型：Pt(111) – 2*2的切片，厚度僅為3層；當吸附一個H，覆蓋度0.25；

B 泛函：RPBE，而不是PBE（目前采用PBE的人遠多于RPBE）;

C 截斷能：350 eV （目前很多文獻采用的要高于當初這個設置）

D K點設置： 4*4*1 （很關鍵，當前很多文章的K點設置反而沒有這個致密）

E 所有計算時Pt(111)的底部兩層是固定的，僅僅第一層是優(yōu)化的；

F 要比對數(shù)據(jù)，必須用ΔG≈ ΔE + 0.24 來近似，作者用其它金屬類比的

G 自旋極化：原文沒有考慮（盡管這明顯不對， H吸附后電子數(shù)變?yōu)槠鏀?shù)，磁矩需要測試）

H 表面極化：考慮了（確實應該考慮），不少初學者計算時可能沒有打開Dipole校正。

關注老司機，陪你學計算！