噴墨打印技術(shù)制備鈣鈦礦太陽(yáng)能電池
在鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的制備方法中,噴墨打印因具有材料利用率高、成本低、工藝效率高、可大面積制備、適用于柔性基底等特點(diǎn)而備受關(guān)注。其中基于噴墨打印工藝制備的小面積鈣鈦礦太陽(yáng)能電池效率已接近20%,使用MicroFab的Jetlab噴墨打印系統(tǒng)制備的,目前可達(dá)22.7%,而傳統(tǒng)溶液旋涂法制造的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池效率平均為16%左右,最高為19.4%。
近年來(lái),鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)已經(jīng)從2009年報(bào)道的3.8%迅速提升到現(xiàn)在的22.7%,達(dá)到商業(yè)化多晶硅、碲化鎘、銅銦鎵硒等太陽(yáng)能電池水平,被認(rèn)為是新一代薄膜太陽(yáng)能電池技術(shù)中的杰出代表。
目前,溶液旋涂法是實(shí)驗(yàn)室制備鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的常用方法。雖然旋涂法操作簡(jiǎn)單、成膜速度快、重復(fù)性好,然而該法缺點(diǎn)也很明顯:材料浪費(fèi)嚴(yán)重;不具備圖案化功能;不適用于工業(yè)化的連續(xù)生產(chǎn)。
在鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的制備方法中,噴墨打印因具有材料利用率高、成本低、工藝效率高、可大面積制備、適用于柔性基底等特點(diǎn)而備受關(guān)注。其中基于噴墨打印工藝制備的小面積鈣鈦礦太陽(yáng)能電池效率已接近20%,最高為22.7%,而傳統(tǒng)溶液旋涂法制造的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池效率平均為16%左右,最高為19.4%。因此噴墨打印技術(shù)制造鈣鈦礦太陽(yáng)能電池在轉(zhuǎn)換效率方面已經(jīng)追趕并積累優(yōu)勢(shì)。本文主要介紹了制備鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的噴墨打印技術(shù)及其應(yīng)用,并展望了噴墨打印技術(shù)在鈣鈦礦太陽(yáng)能電池產(chǎn)業(yè)化推廣中的重要作用。

如上圖a所示噴墨打印過(guò)程。在致密的TiO2層上旋涂PbI2,然后噴墨打印MAI和碳墨水的混合物,制備的0.1cm2平面型鈣鈦礦器件效率達(dá)11.6%。使用噴墨打印的活性層薄膜缺陷較少,晶粒尺寸一致,分布均勻。如圖b所示為噴墨打印鈣鈦礦薄膜的SEM形貌。如圖c所示為噴墨打印、真空干燥、熱退火過(guò)程示意圖及噴墨打印的鈣鈦礦薄膜的實(shí)物圖。對(duì)于噴墨打印鈣鈦礦薄膜的質(zhì)量有幾個(gè)影響因子:打印速率、真空干燥的后處理以及基底溫度。當(dāng)噴墨打印速率增大時(shí),鈣鈦礦活性層的厚度和晶粒尺寸增大。真空干燥的后處理有利于鈣鈦礦活性層薄膜的形成。而噴墨打印過(guò)程中基底溫度是形成高質(zhì)量鈣鈦礦薄膜的關(guān)鍵,在室溫下,鈣鈦礦薄膜結(jié)晶過(guò)程中會(huì)隨機(jī)出現(xiàn)較多孔洞,而加熱基底則會(huì)加快溶劑的揮發(fā),形成致密均勻的鈣鈦礦薄膜,這一過(guò)程依賴于噴墨打印設(shè)備對(duì)于基底溫度的精確調(diào)控。以下為基于使用噴墨打印技術(shù)制備鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),如表1所示:

現(xiàn)如今鈣鈦礦太陽(yáng)能電池在短短幾年時(shí)間里已經(jīng)取得了突破性發(fā)展。目前,實(shí)驗(yàn)室單節(jié)鈣鈦礦太陽(yáng)能電池效率已經(jīng)提高到22.7%,10cm×10cm大面積玻璃基板器件效率達(dá)13.98%,5cm×5cm的塑料基板柔性器件效率達(dá)11.4%。由于鈣鈦礦材料具有光吸收強(qiáng)、遷移率高、載流子壽命長(zhǎng)、帶隙可調(diào)控等優(yōu)點(diǎn),使得鈣鈦礦太陽(yáng)能電池在新一代薄膜太陽(yáng)能電池中擁有強(qiáng)勁的競(jìng)爭(zhēng)力。
因此,基于噴墨打印技術(shù)的諸多優(yōu)勢(shì),如加熱超強(qiáng)粘度適應(yīng)性,非接觸式,液滴體積小,材料利用率高等。
結(jié)合鈣鈦礦材料的特點(diǎn),通過(guò)改善材料性質(zhì),優(yōu)化器件結(jié)構(gòu),能全面提高鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的綜合性能。為今后大面積工業(yè)化制造鈣鈦礦太陽(yáng)能電池提供研究方向。
論文中材料制備所使用的噴墨打印設(shè)備為美國(guó)MicroFab公司生產(chǎn)的高精度納米材料沉積噴墨打印系統(tǒng)Jetlab?Ⅱ。

Jetlab?Ⅱ高精度納米材料沉積噴墨打印系統(tǒng)具有基底適應(yīng)面廣、無(wú)需模板、按需噴墨等優(yōu)點(diǎn),在控制液滴、精準(zhǔn)圖案化以及工作效率等方面具有極大的優(yōu)勢(shì),解決了實(shí)驗(yàn)室中噴墨打印相關(guān)實(shí)驗(yàn)的操作與應(yīng)用難題,除此之外,噴墨打印技術(shù)具有低成本、大規(guī)模、高產(chǎn)率、適用于柔性基底等優(yōu)點(diǎn),在晶體管、傳感器、光電探測(cè)器和太陽(yáng)能電池等制備方面受到了研究人員的青睞。相比于傳統(tǒng)的制備技術(shù),噴墨打印技術(shù)能極大地降低生產(chǎn)成本,提高生產(chǎn)效率,可以與卷對(duì)卷方式完美結(jié)合,是今后光電子器件商業(yè)化進(jìn)程中的一項(xiàng)重要技術(shù)。噴墨打印優(yōu)點(diǎn)突出,在實(shí)際生活中應(yīng)用相當(dāng)廣泛,應(yīng)用領(lǐng)域包括光學(xué)薄膜(如膠片、透鏡等)、生命科學(xué)(如蛋白質(zhì)組學(xué)、DNA測(cè)序等)、電子器件(如柔性顯示器等)以及噴墨打印電子產(chǎn)品(如無(wú)線射頻識(shí)別、傳感器、蓄電池和太陽(yáng)能電池等)等。
參考文獻(xiàn):
[1]Zhanhua, Wei,? Haining D , et al. Inkjet Printing and Instant Chemical Transformation of a CH3NH3PbI3/Nanocarbon Electrode and Interface for Planar Perovskite Solar Cells[J]. Angewandte Chemie, 2014, 126(48):13455-13459.
[2] Bag M ,? Jiang Z ,? Renna L A , et al. Rapid combinatorial screening of inkjet-printed alkyl-ammonium cations in perovskite solar cells[J]. Materials Letters, 2016, 164(FEB.1):472-475.
[3] Mathies F ,? Abzieher T ,? Hochstuhl A , et al. Multipass inkjet printed planar methylammonium lead iodide perovskite solar cells[J]. Journal of Materials Chemistry A, 2016:10.1039.C6TA07972E.