最近做了一些有紫外熒光特性的配合物，正好湊齊七色熒光(其實(shí)并不是嚴(yán)格的七個(gè))，我將在這個(gè)專欄里簡(jiǎn)要介紹制作步驟，教程參考了b站、貼吧的許多大佬，以及無(wú)機(jī)化合物合成手冊(cè)第三卷。

上圖從左往右依次為:紅色熒光為(Gua）6[Mn3Cl12]，橙紅色熒光為Et3NH[Eu(DBM）4]，黃色熒光為ZnQ2，(8-HQ=8-羥基喹啉)，綠偏黃色為(HPPh3)2[MnBr4],之后兩個(gè)綠色熒光為(Et4N)2[MnBr4]與Mn(PPh3O)2Br2,青色熒光為ZnQ2·2H2O，藍(lán)紫色熒光為Cu(PPh3)2Sal·EtOH 化學(xué)式覺得眼花可以看這個(gè):十二氯合三錳酸六胍(紅色熒光)，四(二苯甲酰甲烷)合銪酸三乙胺鹽(橙紅色熒光)，無(wú)水雙8-羥基喹啉合鋅(黃色熒光)，四溴合錳酸三苯基??(綠偏黃色熒光)，四溴合錳酸四乙基銨(綠色熒光)，二溴化二(三苯基氧膦)合錳(綠色偏青熒光)，二水合二(8-羥基喹啉)合鋅(青色熒光)，二（三苯基膦）合水楊酸亞銅乙醇合物（藍(lán)紫色熒光）

首先是紅色熒光的十二氯合三錳酸六胍，也是這幾個(gè)配合物中成本最低，制作最容易的，原料為四水氯化錳以及鹽酸胍，將二者等質(zhì)量稱?。ò磁浔人阆聛硭栀|(zhì)量相近），各取30g，加入15ml水并滴加少許濃鹽酸（防止后續(xù)加熱錳水解）后混勻加熱等待溶解，這里使用了磁攪。完全溶解后理論上應(yīng)該是淡紅色偏粉的粘稠溶液，我這里是黃色的，這個(gè)應(yīng)該與藥品純度有關(guān)。接下來直接冷卻溶液等待析晶是不太合適的，因?yàn)榘殡S加熱攪拌停止，溶液會(huì)迅速析出晶膜（大概是鹽酸胍），而放任它析出顯然會(huì)影響后續(xù)晶體的形成，對(duì)策是保持溫度，（如果使用磁攪的話此步加熱盤的余溫會(huì)保持溶液溫度），向其中用滴管加水，加水后停止攪拌，觀察短時(shí)間內(nèi)是否有晶膜出現(xiàn)，若有則循環(huán)此步到無(wú)為止，然后就可以將溶液自然冷卻等待結(jié)晶了，我使用了結(jié)晶皿，出現(xiàn)了細(xì)小晶體

在得到上圖那樣的效果后，建議加蓋濾紙多放置一天，這樣能析出更多晶體，時(shí)間過長(zhǎng)的一個(gè)后果是析出的晶體略有潮解還會(huì)吸水，更難受的是容易出現(xiàn)爬晶， 所以見好就收，然后抽濾，抽濾后保持抽氣泵工作一段時(shí)間用抽進(jìn)的氣流盡可能帶走殘留的液體，然后就能放入烘箱干燥了，我這里是100℃干燥了2個(gè)小時(shí)，實(shí)際應(yīng)該用不了這么長(zhǎng)。

附上去年半個(gè)月時(shí)間結(jié)出來的大晶體(500ml燒杯)

嗯，保存不妥不僅出現(xiàn)了菜花，晶簇也沒能完整取出來，各位想做大晶體的引以為戒

下面這個(gè)是橙紅色熒光的四（二苯甲酰甲烷）合銪酸三乙胺鹽，一種非常漂亮的橙色細(xì)小柱狀晶體，具有淡淡香味（劃掉），并且能夠摩擦發(fā)光!（條件是摩擦要破壞掉晶體形狀）制備過程也非常的簡(jiǎn)單，按照物質(zhì)的量比1:4:4稱取或量取硝酸銪、二苯甲酰甲烷、三乙胺，用適量乙醇加熱溶解前二者，混合后滴加三乙胺，然后加熱至沸，緩慢冷卻至室溫結(jié)晶析出，過濾洗滌干燥即得成品。這邊的實(shí)驗(yàn)配比為3.6g六水合硝酸銪，7.25g二苯甲酰甲烷，約5ml三乙胺，配以150ml乙醇，并且在冷卻近室溫后轉(zhuǎn)入冰箱進(jìn)一步冷卻，得到大量結(jié)晶，抽濾后用少量乙醇洗滌，轉(zhuǎn)入烘箱60℃烘干約30min使殘留乙醇蒸盡即可

結(jié)晶真的很好看

熒光也非常耀眼

(上圖)接下來是雙（8-羥基喹啉）合鋅的無(wú)水物（黃色熒光）與二水合物（青色熒光）的相關(guān)制備過程，因?yàn)槌煞只疽粯舆@兩個(gè)顏色就一起說了。這邊是稱取或量取物質(zhì)的量比為2:1:2的8-羥基喹啉、氯化鋅與三乙胺，然后將8-羥基喹啉的乙醇溶液與三乙胺混合，加入氯化鋅的乙醇溶液（溶解不掉可以滴加少許鹽酸，對(duì)應(yīng)的三乙胺也需要適量增加），會(huì)瞬間沉淀出許多黃色固體，這樣制備出來就基本上是無(wú)水物了，不過還是建議用后面提到的方法徹底干燥一下。我這邊的配比是2.9g8-羥基喹啉鋅溶于50ml熱乙醇，1.36g無(wú)水氯化鋅溶于30ml乙醇，2.8ml三乙胺，外加一滴濃鹽酸。而二水合物的制取是把氯化鋅用較大量的水配成溶液，三乙胺也換成過量氨水，混合后出現(xiàn)的是青檸色沉淀，過濾用水洗滌風(fēng)干即為二水合物。轉(zhuǎn)變回?zé)o水物也很簡(jiǎn)單，烘箱140℃處理3h即可。溫度太高會(huì)使產(chǎn)物熔融分解，偏低會(huì)使結(jié)合的水難以脫去。這個(gè)溫度參考了無(wú)機(jī)化合物合成手冊(cè)第三卷的內(nèi)容。 以上制備出的倆玩意特別容易附著在容器、皮膚、衣物上，且特別難洗去，制備完用紫外線燈一掃，滿桌滿手套都是熒光。所以制備它一定要戴手套，容器上附著也比較容易洗，用稀硫酸浸泡附著部分即可。我這邊稀硫酸比較稀缺，實(shí)際清洗是把容器灌滿水，扔進(jìn)去一點(diǎn)硫酸氫鈉固體，先忙別的，過一會(huì)就基本上反應(yīng)干凈了 另外，這玩意可以溶于吡啶，也易溶于沸騰的二甲苯、三氯甲烷，所以應(yīng)該可以利用這些做出晶體，那樣紫外熒光會(huì)更好看。鹵煮這里試了一下二甲苯，但是因?yàn)橥话l(fā)狀況沒有繼續(xù)下去。只發(fā)現(xiàn)無(wú)水物常溫下能溶解一點(diǎn)點(diǎn)，加熱至80℃沒有明顯變化，再往高就沒試了……重結(jié)晶方法也來自于無(wú)機(jī)化合物合成手冊(cè)第三卷

(上圖)綠偏黃色熒光，四溴合錳酸三苯基??，鹵煮的制備過程為稱取物質(zhì)的量比為2:1的三苯基膦與錳單質(zhì)，分別溶于適量40％氫溴酸，然后加熱混合，攪拌均勻，過濾干燥即得成品。這里沒有提及洗滌是因?yàn)檫@玩意實(shí)在沒有適合的洗滌劑，拿水或乙醇洗都會(huì)導(dǎo)致分解，所以只能盡量保證反應(yīng)物配比準(zhǔn)確反應(yīng)徹底以至沒有太多需要洗滌的雜質(zhì)，執(zhí)意要洗也只能拿40％氫溴酸，然后干燥也只能自然風(fēng)干，烘箱干燥固然快捷，但殘留的氫溴酸會(huì)全部揮發(fā)，打開烘箱門時(shí)那股濃烈的溴化氫給留下了心理陰影……而且這樣做對(duì)烘箱的損害也不小，總之做這個(gè)記得在通風(fēng)的環(huán)境進(jìn)行。順便欣賞一下這樣做出來產(chǎn)物的熒光

溶解三苯基膦的氫溴酸一定要過量，并且此過程最好要保持加熱，否則可能會(huì)出現(xiàn)生成沉淀后液體攪拌不起來且難以轉(zhuǎn)移的情況。下面這張圖是一個(gè)小插曲，我在一次制備過程中拿乙醇洗滌了產(chǎn)物，發(fā)現(xiàn)紫外線下熒光迅速消失，重新加熱與乙醇的混合液后冷卻析出了許多柱狀結(jié)晶，且不再具有熒光。求助大佬后得出大概率是三苯基膦的結(jié)論，看來三苯基膦似乎能用乙醇結(jié)晶出晶體。以后再有空試試，畢竟這晶體挺好看的

(上圖)接下來是綠色熒光的四溴合錳酸四乙基銨，稱取物質(zhì)的量比為2:1的四乙基溴化銨與與錳單質(zhì)，前者溶于少量乙醇，后者溶于少量40%氫溴酸，然后混合，加熱濃縮、烘箱干燥至無(wú)液體即可。上圖是用了約1.1g錳的反應(yīng)情況。

(下圖)下一個(gè)配合物熒光顏色與前一個(gè)相差不大 放上來是因?yàn)樗材苣Σ涟l(fā)光（前提也是摩擦使晶體形狀破壞）二溴化二（三苯基膦）合錳，先將三苯基膦混入乙醇中，并加入由錳單質(zhì)溶于40%氫溴酸得到的溴化錳溶液（氫溴酸最好過量），然后逐滴滴加濃過氧化氫（這里用的30%的），渾濁會(huì)逐漸溶解，等到溶液澄清并變?yōu)槌赛S色即可。這黃色便是溴，其實(shí)顏色已經(jīng)接近飽和溴水了，但是這是乙醇溶液，相同顏色下溴濃度遠(yuǎn)低于在溴水中(好奇怪的比較)然后將溶液濃縮，冷卻等待結(jié)晶即可。我這里是用了1.1g錳，反應(yīng)后溶液從100ml濃縮至60ml就有晶體析出了，然后進(jìn)一步冷卻即可，說實(shí)在的這個(gè)摩擦熒光效果遠(yuǎn)不如前面那個(gè)銪的。結(jié)晶貼壁生成，刮下來就會(huì)破壞不少晶體，而且這樣弄出來的晶體過于細(xì)小，在黑暗環(huán)境里摩擦大量晶體才能看到一點(diǎn)綠色熒光(這是滴加完過氧化氫后的顏色）產(chǎn)物結(jié)晶皿忘記拍照了

(上圖)最后一種藍(lán)色熒光是二(三苯基膦)合水楊酸亞銅乙醇合物，這個(gè)東西的教程在b站貼吧有一堆 但這里我還是把自己制備過程簡(jiǎn)要說一下:首先是氫氧化銅的制備，向70℃的銅氨溶液中加入氫氧化鈉溶液，抽濾洗滌即可，然后需要趁新制迅速投入水楊酸乙醇溶液中進(jìn)行水楊酸銅的制取。然后就是制備水楊酸銅保持長(zhǎng)時(shí)間攪拌即可，千萬(wàn)不要加熱 :我做這個(gè)配合物翻車了三次都是因?yàn)檫@里加熱(另外，市售某些天津廠家的水楊酸純度堪憂，扔進(jìn)乙醇里攪拌半天后溶液還是不透明，模模糊糊有特別細(xì)的懸濁，我也因?yàn)檫@個(gè)問題前幾次加了接近兩倍的水楊酸才能進(jìn)行后面的反應(yīng)。后來重結(jié)晶了一下水楊酸，100ml水里扔了9g沸騰后冷卻過濾出來才有4g多的固體，所以對(duì)自己水楊酸純度不自信的最好重結(jié)晶一下 )其實(shí)扔進(jìn)氫氧化銅后只要藥品純度沒問題可以不必等水楊酸銅生成，直接補(bǔ)加乙醇、三苯基膦并加熱開始下一步即可，溶液不到十分鐘即可褪色，生成大量白色渾濁，這便是產(chǎn)物了。因?yàn)榉磻?yīng)會(huì)同時(shí)生成三苯氧膦，而后者可溶于乙醇，產(chǎn)物易溶于熱乙醇而略溶于冷乙醇，所以應(yīng)當(dāng)用大量乙醇洗滌產(chǎn)物，然后自然風(fēng)干，千萬(wàn)不要用任何方法加強(qiáng)熱，否則產(chǎn)物中那一分子乙醇容易失去影響熒光觀感

附兩次制備的過程記錄

忘講配比了，銅化合物(可以最初制備氫氧化銅的原料硫酸銅記)、水楊酸、三苯基膦物質(zhì)的量比為1:2:3，理論上三苯基膦起還原作用與配位作用應(yīng)當(dāng)是2.5，但考慮到三苯基膦純度與實(shí)際反應(yīng)情況學(xué)習(xí)了其他大佬們的制備經(jīng)驗(yàn)這里用了3，乙醇的話大概是2.76g水楊酸對(duì)應(yīng)到50ml乙醇溶解，之后補(bǔ)加75ml乙醇，其他的按物質(zhì)的量配比各位自己算吧 (這里補(bǔ)加乙醇的原因是因?yàn)橥祽袥]有弄冷凝回流裝置，如果有冷凝回流幾乎可以不補(bǔ)加乙醇) 本專欄所用方法可以作為丐版熒光彩虹的制備參考，其中制備黃色、青色熒光避免了劇毒的吡啶的使用，還是比較安全親民的，謝謝各位觀看