應(yīng)化所明軍AFM:粘結(jié)劑官能團(tuán)在石墨負(fù)極脫溶劑化過(guò)程中的新作用
粘結(jié)劑在鋰離子電池的開(kāi)發(fā)中起著舉足輕重的作用,因?yàn)樗蓪㈦姌O材料緊緊地粘附在集流體上,以保證穩(wěn)定性。
因此,人們?cè)O(shè)計(jì)了許多粘結(jié)劑分子來(lái)增強(qiáng)粘附能力、導(dǎo)電性和/或形成堅(jiān)固的固體電解質(zhì)界面層,以獲得更好的性能。然而,粘結(jié)劑對(duì)電極表面鋰離子(即Li+)脫溶劑化的影響卻從未被報(bào)道過(guò)。
圖1. 電池中粘結(jié)劑的設(shè)計(jì)和功能示意圖
中科院長(zhǎng)春應(yīng)化所明軍等使用具有不同官能團(tuán)的粘結(jié)劑作為探針,探索了它們對(duì)1.0 m LiPF6-PC電解液中Li+(脫)溶行為的影響。
研究發(fā)現(xiàn),采用PVDF作為粘結(jié)劑的石墨電極在實(shí)現(xiàn)與PC基電解液的兼容性方面面臨挑戰(zhàn),直到添加6 wt%的DTD才解決了這一問(wèn)題。而使用CMC作為粘結(jié)劑的石墨負(fù)極僅添加1 wt%的DTD后即可PC基電解液兼容,同時(shí)還能獲得更好的倍率性能。
這是自這些商用粘結(jié)劑廣泛應(yīng)用以來(lái),首次從調(diào)節(jié) Li+(脫)溶行為的角度證明粘結(jié)劑的官能團(tuán)(即*─F、*─OH或*─COO─)對(duì)電極性能的影響。
圖2. 采用不同粘結(jié)劑的石墨電極的電化學(xué)性能
此外,作者特別建立了一個(gè)Li+(脫)溶界面模型,以闡明這些官能團(tuán)如何從分子尺度影響Li+脫溶過(guò)程,進(jìn)而影響電極性能。
該發(fā)現(xiàn)為檢測(cè) Li+(脫)溶劑化差異提供了一個(gè)范式,因?yàn)槟壳斑€沒(méi)有有效的表征方法來(lái)闡明溶解結(jié)構(gòu)的微觀結(jié)構(gòu)和Li+(脫)溶劑化行為。
此外,這項(xiàng)工作還補(bǔ)充了作者對(duì)粘結(jié)劑化學(xué)性質(zhì)對(duì)界面Li+(脫)溶劑化影響的理解,有助于在微觀層面探索和理解電極性能
圖3. 圖解界面脫溶劑化模型
Unraveling New Role of Binder Functional Group as a Probe to Detect Dynamic Lithium-Ion De-Solvation Process toward High Electrode Performances. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202305974