【做題】2023海淀二模有機(jī)推斷
書接上回,我又來做模考有機(jī)了!

題干:

放一張我個(gè)人做題的圖,可能不太清晰,僅供參考……

參考答案:

總評(píng):
①?Up感覺這次有機(jī)推斷對(duì)我是很友好的,因?yàn)橛行┬畔⑽抑爸?,所以做起來相?dāng)順手,感覺比一模的那道簡(jiǎn)單一些;
②?海淀這兩次??级伎嫉搅吮酵滴锛捌浯蟛糠盅苌锬芘c酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)的性質(zhì);
③ 海淀這兩次模考都考到了環(huán)氧內(nèi)酯的生成(up做題比較少,但盲猜以后考雜環(huán)生成的幾率會(huì)比較大)。
解析:
(1)送分題,略(咕咕咕沒問題吧)
(2)&(3)A的不飽和度?,逆合成分析得知其中有一個(gè)苯環(huán)提供4不飽和度,所以除此之外還有一個(gè)雙鍵提供1不飽和度,由反應(yīng)條件?
可知這一反應(yīng)為酯化反應(yīng),另外的雙鍵來自羧基。
已知信息(i) 告訴我們D為一級(jí)醇,由此(3)填取代反應(yīng)。
由D為一級(jí)醇的信息與E的結(jié)構(gòu),可知反應(yīng)位點(diǎn)不在苯環(huán)與甲氧基上,綜上,可知A的結(jié)構(gòu),即可寫出反應(yīng)。
(4)a. 顯然D無手性碳,從略(咕咕咕沒問題吧);
b. B與D苯環(huán)上都有烷基,且D含醇羥基,故可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色;
c. 考慮極性分析即可,從略(或基于官能團(tuán)類比乙醇與乙酸乙酯在水中的溶解度);
d. 應(yīng)該是存在一種就行,所以直接苯環(huán)上接3個(gè)酚羥基,剩下6個(gè)碳隨便放,但要在其中補(bǔ)一個(gè)碳碳雙鍵,這樣就可以了。
(5)建議直接寫機(jī)理,如下:

(6)計(jì)算不飽和度 & 逆合成分析,則可知連接苯環(huán)的碳橋被消除成烯基。
(7)亞甲基碳原子失4eq電子生成酮羰基中心碳原子,從略(咕咕咕沒問題吧)。
(8)①依題意,X中無羥基;②醌式結(jié)構(gòu)得2eq電子(同時(shí)捕獲2eq質(zhì)子)生成二酚為正極反應(yīng),由此可知X到丹參酮X失電子;③丹參酮IIA不飽和度為11;④其他題干信息。綜上,X與丹參酮IIA在結(jié)構(gòu)上具有相似性,應(yīng)綜合分析,為了使體系不飽和度增加,應(yīng)脫水生成環(huán)氧內(nèi)酯,最終X失電子發(fā)生消除反應(yīng)(芳構(gòu)化)生成最終產(chǎn)物。
又及:與
(
)等為還原劑,氫原子為-1氧化態(tài)。
(2023年5月8日)