相信很多小伙伴都見過此題吧：

廢話不多說，此題選B。

其實(shí)之前我對B遲遲不敢下結(jié)論，只是通過排除法選了B。于是我把題目中的圖像重新畫了一遍，跟原題的圖像不能說是一模一樣，也算是基本一致了：

方法很簡單，在化學(xué)手冊上查到兩個反應(yīng)中各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵，計(jì)算出各自的熵變（分別為363.8J/(mol·K)、42.0?J/(mol·K)），再根據(jù)吉布斯-亥姆霍茲方程和范特霍夫等溫式計(jì)算出不同溫度下兩個反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，將兩個反應(yīng)的轉(zhuǎn)化量設(shè)為未知數(shù)，帶入初始值，列出關(guān)于兩個反應(yīng)平衡常數(shù)表達(dá)式的方程，解方程，作圖。

當(dāng)然這屬于作弊行為，考生顯然不可能這樣判斷。不過總算可以終結(jié)這個問題的答案了，對照原圖，隨著溫度升高，選擇性升高的是CO，所以B正確。

那么B該怎么分析呢？

先看看錯誤解析

不少認(rèn)為B項(xiàng)錯誤的解析，比如某市教研是這么考慮的（藍(lán)框部分）：

該解析說反應(yīng)①的熱效應(yīng)更大，因此溫度升高時(shí)對反應(yīng)①的影響更大（這一點(diǎn)問題不大，如何得到這個結(jié)論請看文末討論）。也就是相比反應(yīng)②，反應(yīng)①可以在相同的升溫量下獲得更高的轉(zhuǎn)化量。但這個問題并不是看反應(yīng)①生成了多少CO2，而是比較平衡體系中CO2與CO的多寡。生成多少不重要，重要的是能剩多少。

反應(yīng)①做出一塊蛋糕（總C量），反應(yīng)②來分一杯羹（CO），剩下的就是CO2；隨著溫度升高，反應(yīng)①做出的蛋糕越來越大，反應(yīng)②分的羹也越來越多。蛋糕做大了，能留給你的一定多嗎？

我的解法

仔細(xì)看題目中給出的選擇性的公式，聰明如你一定不難看出，其形式與水溶液中的分布系數(shù)非常相似，所涉及的CO2與CO恰好都出現(xiàn)在了反應(yīng)②中。那我們不妨利用反應(yīng)②的平衡常數(shù)K2對其進(jìn)行一番轉(zhuǎn)化：

由于兩個反應(yīng)中的H2O和H2都在可逆號兩側(cè)，兩者必然此消彼長。題圖中可以看出，T?＜300°C時(shí)，隨著T?的升高，H2產(chǎn)率也升高（H2產(chǎn)率=平衡量/理論產(chǎn)量，理論產(chǎn)量取決于反應(yīng)物的量，是定值，所以H2產(chǎn)率升高即H2平衡量升高。關(guān)于哪條曲線是H2請到文末看A選項(xiàng)的解析），同時(shí)H2O的平衡量降低，K2升高（反應(yīng)吸熱）。于是在這個范圍內(nèi)，K2·c(H2)/c(H2O)就會隨著T的升高而升高，代入選擇性的公式可知，CO2的選擇性則會降低。雖然在T?＜200°C的范圍內(nèi)，CO2與CO兩條曲線看不出明顯變化，但是200~300°C范圍內(nèi)的變化足以判斷結(jié)果了。

此時(shí)讓我們共同高呼：

平衡常數(shù)大法好，

關(guān)鍵時(shí)刻保平安。

要注意，無法通過T?＞300°C時(shí)，H2產(chǎn)率下降的部分來判斷結(jié)果，至于原因就交給小伙伴們自己分析吧。但這并不影響之前的判斷。

我們還可以解釋T?＞300°C時(shí)，H2產(chǎn)率下降的原因：300°C附近，反應(yīng)①的平衡常數(shù)K1已經(jīng)很大了（≈103，見圖5)，反應(yīng)①的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)接近了100%，T?再升高對其轉(zhuǎn)化率的提升已經(jīng)是杯水車薪。然而此時(shí)反應(yīng)②勁頭正足，隨著T?的升高，K2還在不斷升高，消耗了反應(yīng)①生成的H2，造成產(chǎn)率下降。

溫度對平衡常數(shù)的影響

與反應(yīng)熱的關(guān)系

嚴(yán)格地說，是溫度對|ΔH|更大的反應(yīng)的平衡常數(shù)K影響更大，結(jié)合吉布斯-亥姆霍茲方程和范特霍夫等溫方程可以推導(dǎo)出這一結(jié)果：

當(dāng)溫度由T1變?yōu)門2時(shí)，平衡常數(shù)的對數(shù)lnK的變化量lnK2-lnK1與ΔH成正比，即|ΔH|越大的反應(yīng)，溫度T?對其平衡常數(shù)K的影響就越大。

圖5.?題中兩個反應(yīng)的K隨溫度的變化，注意縱坐標(biāo)是對數(shù)坐標(biāo)，K1的變化率遠(yuǎn)大于K2

當(dāng)然上面所用到的公式顯然超綱了，不過也可以定性地考慮：ΔH=0時(shí)，溫度對K沒有影響；ΔH≠0時(shí)，不論±，溫度都對K有影響；可見|ΔH|越大，溫度對K的影響越大。

附ACD選項(xiàng)解析

根據(jù)題目中給的CO或CO2的選擇性定義，兩者之和為1，圖像中很明顯能看出①、③是一對（此消彼長），所以氫氣產(chǎn)率肯定就是曲線②了，所以A不對；

C選項(xiàng)中增大n(C2H5OH)/n(H2O)，若是減小n(H2O)，平衡左移無疑降低了乙醇的轉(zhuǎn)化率；若是增大了n(C2H5OH)，由于乙醇的計(jì)量數(shù)（1）小于所有產(chǎn)物的計(jì)量數(shù)之和（8），因此也會降低乙醇的轉(zhuǎn)化率（注意：增加某一反應(yīng)物的投料量，其自身轉(zhuǎn)化率是增大還是減小，取決于其自身計(jì)量數(shù)νA與所有產(chǎn)物計(jì)量數(shù)之和νB的大小關(guān)系，只有νA≤νB時(shí)，其轉(zhuǎn)化率才能保證是減小的，詳見反應(yīng)物的起始濃度對其自身平衡轉(zhuǎn)化率的影響），所以C不對；

D選項(xiàng)已經(jīng)說了是平衡轉(zhuǎn)化率，那就不可能跟催化劑有關(guān)系了。催化劑只能通過增大其選擇性催化的反應(yīng)的速率，而改變有限時(shí)間內(nèi)的轉(zhuǎn)化率。所以D不對。前兩天和張國興老師聊的時(shí)候，張老師舉一個例子：劣質(zhì)男追女生，如果下手速率比較快，也許能追到手并在有限時(shí)間內(nèi)不分手；但只要時(shí)間足夠長，[女-劣男]+優(yōu)男?[女-優(yōu)男]+劣男 的平衡就會正向移動。嗯，真是正能量滿滿的例子啊。