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【有機(jī)】分子內(nèi)反應(yīng)

2023-02-01 03:02 作者:Ymprover  | 我要投稿

這里整理一個我個人比較容易忘的要點(diǎn)。

Q1. 補(bǔ)全方程式:

第一步妥妥的親核取代嘛:

但我沒想到,羥基氧上lp為了進(jìn)攻C—Br的反鍵軌道,居然翻環(huán),并將六元環(huán)從椅式扭到船式構(gòu)象,寧可使能量升高也要進(jìn)行反應(yīng)。

最后就是%5Crm%20S_N2機(jī)理成環(huán)了。

當(dāng)然也可以不畫構(gòu)象式

Q2.?補(bǔ)全方程式:

第一步直接反式加成:

然后甲醇陰離子使中間體去質(zhì)子化,最后分子內(nèi)成環(huán)。

Q3. 解釋下列現(xiàn)象:

機(jī)理中有一步,是羥基質(zhì)子化后形成環(huán)正離子中間體,為%5Crm%20S_N2機(jī)理:

之后%5Crm%20Br%5E-進(jìn)攻環(huán)正離子的兩個不同的親電位點(diǎn),從而開環(huán)且外消旋。

Q4.?補(bǔ)全方程式:

一位

又是分子內(nèi)?。。ó?dāng)時寫的分子間水或者氫氧根上氧的lp進(jìn)攻的機(jī)理)

分子內(nèi)更快~

Q5. 給出%5Crm%20BCl_3與足量水反應(yīng)的機(jī)理。

本來以為只是水的lp進(jìn)攻了B的空軌道。。。

為了使體系更穩(wěn)定(消形式電荷)再進(jìn)行β-消除。

果然,無機(jī)是“廣義有機(jī)化學(xué)”

由于水足量且c(%7B%5Crm%20H_2O%7D)%3D55.6%20%5Crm%20~mol~L%5E%7B-1%7D(濃度高),%5Crm%20BCl_3中所有氯原子被取代而水解。


(2023年1月31日)

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