鹵化反應(yīng)
一類試劑為各種官能團(tuán)的化合物,一類試劑為含有鹵素原子、能夠提供鹵正離子、鹵負(fù)離子、鹵自由基的鹵化劑,這兩種試劑進(jìn)行反應(yīng)建立起了碳鹵鍵。

化學(xué)反應(yīng)建立在分子碰撞的基礎(chǔ)上,碰撞的分子有多種途徑完成反應(yīng),親電反應(yīng)、親核反應(yīng)、自由基反應(yīng),在這一章中都有介紹。它們的反應(yīng)機(jī)理多有其相似性,只是在某些步驟中傾向選擇了不同的路徑,導(dǎo)致結(jié)果表現(xiàn)出取代或是加成。
不飽和烴的鹵加成介紹了親電加成反應(yīng)和自由基加成反應(yīng)

中間體是鎓離子,親核試劑進(jìn)攻中間體,并連接在碳正離子上。關(guān)于碳正的選擇是看雙鍵兩端的碳所連的取代基,由于要保證連取代基碳周圍電子云密度足夠,所以雙鍵電子云會(huì)偏移,導(dǎo)致一個(gè)碳為正性,另一碳為負(fù)性。
鹵化氫也有親電加成途徑,不同點(diǎn)在于鹵化氫是氫離子作親電進(jìn)攻,不會(huì)形成鎓離子。
鹵素的親核部分活性較弱,若溶液中存在其他親核試劑,例如水、羧酸、醇等,容易生成混合物,這一特點(diǎn)在使用N-鹵代酰胺時(shí)十分明顯,由于沒(méi)有鹵負(fù)離子,反應(yīng)就成了制備β-鹵醇的重要方法。
人名反應(yīng):Dalton反應(yīng):不飽和烴與NBS/DMSO(干燥)反應(yīng),發(fā)生β-消除生成鹵酮。
不飽和烴的鹵取代介紹了親電取代反應(yīng)和自由基取代反應(yīng)

?加入堿、格式試劑有助于炔烴負(fù)離子的形成。
含有胺基的芳烴可以走重氮鹽的途徑,取代掉胺基生成鹵代芳烴,反應(yīng)試劑為亞硝酸鹽/酸/氯化銅。
羰基化合物的鹵取代介紹了烯醇結(jié)構(gòu)的親電取代反應(yīng)的特點(diǎn)

酸催化是為了幫助形成烯醇結(jié)構(gòu),再加入適量路易斯堿(如AlCl3)是為了幫助α-氫脫去。若是以2mol溴反應(yīng),不會(huì)一起加在同一個(gè)α-碳上,而是加在另一端α-碳上。
堿催化正好相反,若是過(guò)量鹵素,易在一個(gè)α位上直到取代完所有的氫,稱為鹵仿反應(yīng)。這也說(shuō)明了酸催化核堿催化形成烯醇結(jié)構(gòu)有不同的機(jī)理。
把烯醇酯換成烯醇硅烷醚,其反應(yīng)與烯醇酯類似,但更容易。
酰鹵可以用羧酸和氯化亞砜加熱制備,然后直接與鹵化試劑反應(yīng)。
醇、酚、醚的鹵置換介紹了介紹了提供鹵負(fù)離子的鹵化劑引發(fā)的一類和二類以及分子內(nèi)親核取代反應(yīng)

醇的碳正離子的活性可用盧卡斯試劑(氯化銀/氯化氫)鑒定。
酚與醇的反應(yīng)類似,但由于含有共軛結(jié)構(gòu),活性較低。
醚亦與醇類似,不過(guò)是把羥基換作了烷氧基,碳原子數(shù)較多的一側(cè)作為烷氧基脫去。
羧酸的鹵置換反應(yīng)介紹了分子內(nèi)親核取代反應(yīng)和自由基取代反應(yīng)

羧酸銀鹽不穩(wěn)定,需要無(wú)水環(huán)境。
改良方法是用四醋酸鉛和鹵化鋰直接與羧酸反應(yīng),脫去羧基生成鹵代烴。