GB/T 32469-2016 英文版 塑料 聚氨酯原料 甲苯二異氰酸酯

GB/T 32469-2016 英文版 Plastics-Polyurethane raw materials-Toluene diisocyanates

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前言
? ?本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T 1.1—2009給出的規(guī)則起草。
? ?本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。
? ?本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)塑料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)聚氨酯塑料分技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC 15/SC 8)歸口。
塑料 ?聚氨酯原料 ?甲苯二異氰酸酯
1 ?范圍
? ?本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了甲苯二異氰酸酯(以下簡(jiǎn)稱TDI)產(chǎn)品的分類、要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則以及標(biāo)志、包裝貯存和運(yùn)輸?shù)取?br>? ?本標(biāo)準(zhǔn)適用于由甲苯二胺(TDA)經(jīng)光氣化制得的一種或幾種規(guī)格的甲苯二異氰酸酯(TDI)產(chǎn)品以及由此再經(jīng)物理方法制得的其他規(guī)格的甲苯二異氰酸酯(TDI)產(chǎn)品。
? ?TDI英文名稱：Toluene Diisocyanate。
? ?結(jié)構(gòu)式：

? ?分子式：C9H6N2O2
? ?相對(duì)分子質(zhì)量：174.16(按2001年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量計(jì))。
2 ?規(guī)范性引用文件
? ?下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
? ?GB 190 ?危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志
? ?GB/T 325.3—2010 ?包裝容器 ?鋼桶 ?第3部分：最小總?cè)萘?12L、216.5L和230L閉口鋼桶
? ?GB/T 605 ?化學(xué)試劑 ?色度測(cè)定通用方法
? ?GB/T 6678—2003 ?化工產(chǎn)品采樣總則
? ?GB/T 6680 ?液體化工產(chǎn)品采樣通則
? ?GB/T 8170 ?數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
? ?GB/T 12009.2 ?塑料 ?聚氨酯生產(chǎn) 用芳香族異氰酸酯 ?第2部分：水解氯的測(cè)定
? ?GB/T 12009.4 ?塑料 ?聚氨酯生產(chǎn)用芳香族異氰酸酯 ?第4部分：異氰酸根含量的測(cè)定
? ?GB/T 12009.5 ?塑料 ?聚氨酯生產(chǎn)用芳香族異氰酸酯 ?第5部分：酸度的測(cè)定
? ?GB 12463 ?危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸包裝通用技術(shù)條件
? ?GB/T 32471 ?塑料 ?用于聚氨酯生產(chǎn)的甲苯二異氰酸酯異構(gòu)比的測(cè)定
? ?GB/T 32477 ?塑料 ?用于聚氨酯生產(chǎn)的甲苯二異氰酸酯中總氯含量的測(cè)定
3 ?分類
? ?本產(chǎn)品根據(jù)2，4-TDI含量分為TDI-65、TDI-80、TDI-100三個(gè)規(guī)格，用途見(jiàn)表1。
表1 ?三種規(guī)格產(chǎn)品的指標(biāo)和用途
產(chǎn)品規(guī)格 主要指標(biāo) 用途
TDI-65 2，4體含量65％，2，6體含量35％ 聚氨酯軟泡，聚氨酯硬泡
TDI-80 2，4體含量80％，2，6體含量20％ 聚氨酯軟泡，聚氨酯硬泡
TDI-100 2，4體含量98％，2，6體含量2％ 聚氨酯彈性體、涂料、粘合劑等
4 ?要求
4.1 ?外觀
? ?本產(chǎn)品為清澈、透明液體，無(wú)可見(jiàn)機(jī)械雜質(zhì)。
4.2 ?理化性能
? ?TDI的理化性能應(yīng)符合表2的要求。
表2 ?TDI的理化性能
檢驗(yàn)項(xiàng)目 指標(biāo)
TDI-65 TDI-80 TDI-100
TDI含量/％ ≥99.5
異構(gòu)比(2，4-TDI含量)/％ 65.0±2.0 80.0±1.0 ≥98.0
總氯含量/％ ≤0.05
水解氯含量/％ ≤0.010
酸度(以HCI計(jì))/％ ≤0.0040 ≤0.020
色度/黑曾單位 ≤25
注：TDI異構(gòu)比即其中2，4-TDI與2，6-TDI的摩爾含量之比，本標(biāo)準(zhǔn)中以2，4-TDI含量表示。
5 ?試驗(yàn)方法
5.1 ?外觀
? ?目測(cè)法。
5.2 ?TDI含量的測(cè)定
? ?按GB/T 12009.4和附錄A規(guī)定的方法進(jìn)行，其中GB/T 12009.4中規(guī)定的方法為仲裁法。
5.3 ?異構(gòu)比(2，4-TDI含量)的測(cè)定
? ?按GB/T 32471中規(guī)定的方法進(jìn)行。
5.4 ?總氯含量的測(cè)定
? ?按GB/T 32477中規(guī)定的方法進(jìn)行。
5.5 ?水解氯含量的測(cè)定
? ?按GB/T 12009.2規(guī)定的方法進(jìn)行。
5.6 ?酸度的測(cè)定
? ?按GB/T 12009.5中規(guī)定的方法進(jìn)行。
5.7 ?色度的測(cè)定
? ?按GB/T 605中規(guī)定的方法進(jìn)行。
6 ?檢驗(yàn)規(guī)則
6.1 ?檢驗(yàn)分類
? ?本標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)分為型式檢驗(yàn)和出廠檢驗(yàn)。型式檢驗(yàn)項(xiàng)目和出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目見(jiàn)表3。
表3 ?檢驗(yàn)項(xiàng)目表
檢驗(yàn)項(xiàng)目 出廠檢驗(yàn) 型式檢驗(yàn) 要求章條號(hào) 檢驗(yàn)方法章條號(hào)

注：●為必檢項(xiàng)目；—為不檢項(xiàng)目。
6.2 ?型式檢驗(yàn)
? ?有下列情況之一時(shí)，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：
? ?a) ?新裝置投產(chǎn)時(shí)；
? ?b) ?原料、配方、工藝有較大改變，可能影響產(chǎn)品性能時(shí)；
? ?c) ?裝置大修后開(kāi)車或停產(chǎn)一個(gè)月以上恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)；
? ?d) ?正常生產(chǎn)時(shí)，每半年進(jìn)行一次檢驗(yàn)；
? ?e) ?出廠檢驗(yàn)結(jié)果與上次型式檢驗(yàn)結(jié)果有較大差異時(shí)；
? ?f) ?國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督機(jī)構(gòu)提出進(jìn)行型式檢驗(yàn)的要求時(shí)。
6.3 ?出廠檢驗(yàn)
6.3.1 ?批
? ?相同原料、相同工藝，連續(xù)生產(chǎn)的同一規(guī)格的產(chǎn)品為一批，每批總量不大于500t；若為間歇生產(chǎn)，則每一次的生產(chǎn)量構(gòu)成一批。
6.3.2 ?采樣
? ?按GB/T 6680進(jìn)行采樣，采樣瓶必須干燥清潔，總?cè)恿坎簧儆?00g；桶裝TDI產(chǎn)品按GB/T 6678—2003中7.6.1確定抽樣單元數(shù)。
6.4 ?判定規(guī)則和復(fù)驗(yàn)規(guī)則
? ?產(chǎn)品檢驗(yàn)結(jié)果按GB/T 8170中修約值比較法進(jìn)行修約，產(chǎn)品全部檢驗(yàn)項(xiàng)目均符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求為合格。產(chǎn)品檢驗(yàn)不合格時(shí)，應(yīng)重新取樣進(jìn)行復(fù)檢，對(duì)桶裝產(chǎn)品應(yīng)自兩倍量的包裝桶中采樣進(jìn)行檢驗(yàn)。重新檢驗(yàn)的結(jié)果即使只有一項(xiàng)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，則整批產(chǎn)品為不合格。
7 ?標(biāo)志、包裝、貯存和運(yùn)輸
7.1 ?標(biāo)志
? ?包裝桶外應(yīng)有牢固、清晰的標(biāo)志，標(biāo)志應(yīng)能防水。標(biāo)志內(nèi)容包括：產(chǎn)品名稱、商標(biāo)、規(guī)格、批號(hào)、凈質(zhì)量、生產(chǎn)企業(yè)名稱、生產(chǎn)日期及符合GB 190的有毒標(biāo)志和安全說(shuō)明。
? ?每批出廠產(chǎn)品應(yīng)附有質(zhì)量證明書(shū)，內(nèi)容包括：產(chǎn)品名稱、規(guī)格、生產(chǎn)日期、批號(hào)以及本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)等。
7.2 ?包裝
? ?TDI產(chǎn)品用槽車灌裝或鋼桶包裝。用槽車灌裝時(shí)應(yīng)使用專用槽車，槽車應(yīng)用氮?dú)獗Ｗo(hù)并密閉。鋼桶為應(yīng)符合GB/T 325.3—2010的技術(shù)要求的208L閉口鋼桶，桶內(nèi)應(yīng)無(wú)銹、清潔、干燥并充氮?dú)獗Ｗo(hù)，每桶凈重(250±0.5)kg。
7.3 ?貯存
? ?本產(chǎn)品需存放在陰涼、干燥、通風(fēng)處，存放環(huán)境溫度為15℃～40℃，應(yīng)保持容器的密閉，避免陽(yáng)光直曬并遠(yuǎn)離火源。
? ?本產(chǎn)品自生產(chǎn)之日起，在上述貯存條件下保質(zhì)期應(yīng)不低于6個(gè)月。
7.4 ?運(yùn)輸
? ?產(chǎn)品以桶裝或槽車運(yùn)輸，裝卸中防止猛烈撞擊，嚴(yán)禁日曬、雨淋、倒置，其運(yùn)輸應(yīng)符合GB 12463中的有關(guān)規(guī)定。
8 ?安全警示
8.1 ?TDI為清澈、透明有刺激性氣味的液體，在紫外線照射下變黃。相對(duì)密度(4℃)：1.2244；凝固點(diǎn)：TDI-65：3.5℃～5.5℃；TDI-80：11.5℃～13.5℃；TDI-100：19.5℃～21.5℃；蒸氣壓(20℃)：0.01mmHg；閃點(diǎn)(開(kāi)杯)：132℃；沸點(diǎn)：251℃，折光率(20℃)：1.569；化學(xué)品危險(xiǎn)性類別：6.1。
8.2 ?TDI蒸氣高濃度時(shí)會(huì)刺激眼睛，吸入之后會(huì)嚴(yán)重刺激鼻子和喉嚨，可能產(chǎn)生胸悶，進(jìn)而引發(fā)哮喘，甚至支氣管痙攣。液態(tài)TDI也可對(duì)皮膚、眼睛產(chǎn)生嚴(yán)重刺激，食入有低毒性更能刺激腸胃。
8.3 ?對(duì)于皮膚污染者應(yīng)該立即用肥皂和清水沖洗；對(duì)于眼睛污染的患者應(yīng)立即用清水沖洗眼睛至少15min，然后就醫(yī)；對(duì)于食入TDI患者其癥狀一般會(huì)于食入數(shù)小時(shí)滯后出現(xiàn)，不要催吐，須讓患者休息并就醫(yī)。
附錄A
(規(guī)范性附錄)
TDI含量的測(cè)定
A.1 ?方法提要
? ?本方法是利用氣相色譜法測(cè)定TDI產(chǎn)品中TDI含量。用氮?dú)庾鲚d氣，樣品在適宜的色譜條件下流經(jīng)毛細(xì)管色譜柱，樣品中各組分分離，用FID檢測(cè)，面積歸一化法定量。
A.2 ?儀器
A.2.1 ?氣相色譜儀，配FID檢測(cè)器、數(shù)據(jù)處理裝置或色譜工作站，帶毛細(xì)管接口和分流裝置。
A.2.2 ?毛細(xì)管色譜柱：30m×0.32mm×0.25um，固定相為5％苯基-甲基聚硅氧烷，或其他類似的固定相。
A.2.3 ?微量注射器：10μL。
A.3 ?試劑
A.3.1 ?丙酮：分析純。
A.3.2 ?二氯甲烷：分析純。
A.4 ?色譜工作條件
A.4.1 ?載氣：氮?dú)?經(jīng)凈化和干燥)，純度在99.999％以上。
A.4.2 ?柱前壓：68.94kPa。
A.4.3 ?燃?xì)猓簹錃?純度在99.999％以上)，流速40mL/min。
A.4.4 ?助燃?xì)猓嚎諝?經(jīng)凈化、干燥)，流速400mL/min。
A.4.5 ?柱流量：1.0mL/min。
A.4.6 ?汽化室溫度：280℃。
A.4.7 ?檢測(cè)器溫度：280℃。
A.4.8 ?分流比：1：40。
A.4.9 ?柱溫：程序升溫，初始溫度150℃保持6min，以20℃/min速度升至260℃保持3min。
? ?實(shí)際操作時(shí)，可視具體情況適當(dāng)調(diào)整儀器，使色譜條件最優(yōu)化。
A.5 ?測(cè)定步驟
A.5.1 ?開(kāi)啟氣相色譜儀，設(shè)定色譜工作條件。
A.5.2 ?待儀器穩(wěn)定后，將樣品搖勻，用微量注射器抽取0.2μL樣品注入色譜儀，進(jìn)行樣品測(cè)定。
A.5.3 ?進(jìn)樣后，快速用丙酮或二氯甲烷清洗微量注射器，備用。
A.6 ?結(jié)果計(jì)算
? ?TDI含量以w計(jì)，數(shù)值以％表示，按式(A.1)計(jì)算：
? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?(A.1)
? ?式中：
? ?Ai——樣品中TDI組分峰面積的數(shù)值；
? ?∑A——各組分峰面積總和的數(shù)值。
? ?兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于0.01％，取其平均值為測(cè)定結(jié)果。