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聯(lián)烯化合物由于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征，在合成化學(xué)、藥物化學(xué)和材料科學(xué)等領(lǐng)域有著非常廣泛的應(yīng)用，同時(shí)作為重要的結(jié)構(gòu)單元廣泛用于各類生物活性分子的高效構(gòu)建。發(fā)展高效高選擇性的合成方法構(gòu)建新型手性聯(lián)烯化合物一直是不對(duì)稱合成領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。近日，中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)合肥微尺度物質(zhì)科學(xué)國(guó)家研究中心郭昌教授研究團(tuán)隊(duì)利用鎳催化不對(duì)稱炔丙基取代反應(yīng)多樣性地合成了一系列手性聯(lián)烯化合物，相關(guān)成果分別以“Nickel-catalyzed switchable 1,3-dienylation and enantioselective allenylation of phosphine oxides”和“Nickel-catalyzed asymmetric propargylation for the synthesis of axially chiral 1,3-disubstituted allenes”為題發(fā)表在《Nature Communications》和《Journal of the American Chemical Society》上。

該研究團(tuán)隊(duì)發(fā)展了配體調(diào)控實(shí)現(xiàn)相同底物的兩種不同區(qū)域選擇性合成策略，實(shí)現(xiàn)了外消旋炔丙基碳酸酯的多樣性膦?；磻?yīng)，高效合成了一系列叔膦氧化物（圖1）。作者通過(guò)開(kāi)發(fā)新型BDPP配體，實(shí)現(xiàn)了鎳催化的手性含膦三取代聯(lián)烯化合物的高對(duì)映選擇性合成。

圖1：鎳催化多樣性合成叔膦氧化物

此外，該研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)一系列磺酰肼試劑，應(yīng)用于鎳催化的不對(duì)稱炔丙基取代/Myers重排串聯(lián)反應(yīng)，高立體選擇性地實(shí)現(xiàn)了1,3-二取代聯(lián)烯化合物的不對(duì)稱合成（圖2）。作者利用該合成方法學(xué)實(shí)現(xiàn)了methyl (S)-8-hydroxy-5,6-octadienoate, (S)-laballenic acid, (S)-phlomi acid和(S)-Δ9,10-pentacosadiene等含手性聯(lián)烯骨架天然產(chǎn)物的全合成。

圖2：鎳催化不對(duì)稱炔丙基化反應(yīng)合成手性聯(lián)烯

兩篇論文的第一作者分別是合肥微尺度物質(zhì)科學(xué)國(guó)家研究中心博士研究生張家殷以及許詳紅。該工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金委、安徽省自然科學(xué)基金委、中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)以及合肥微尺度物質(zhì)科學(xué)國(guó)家研究中心的支持。

原文鏈接：

（合肥微尺度物質(zhì)科學(xué)國(guó)家研究中心、科研部）