拉曼光譜與有機結(jié)構(gòu)及散射效應(yīng)
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由拉曼光譜可以獲得有機化合物的各種結(jié)構(gòu)信息:
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1)同種分子的非極性鍵S-S,C=C,N=N,CoC產(chǎn)生強拉曼譜帶, 隨單鍵?雙鍵?三鍵譜帶強度增加。
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2)紅外光譜中,由C oN,C=S,S-H伸縮振動產(chǎn)生的譜帶一般較弱或強度可變,而在拉曼光譜中則是強譜帶。
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3)環(huán)狀化合物的對稱振動常常是最強的拉曼譜帶。
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4)在拉曼光譜中,X=Y=Z,C=N=C,O=C=O-這類鍵的對稱伸縮振動是強譜帶,反這類鍵的對稱伸縮振動是弱譜帶。紅外光譜與此相反。
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5)C-C伸縮振動在拉曼光譜中是強譜帶。
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6)醇和烷烴的拉曼光譜是相似的:I. C-O鍵與C-C鍵的力常數(shù)或鍵的強度沒有很大差別;II. 羥基和甲基的質(zhì)量僅相差2單位; III.與C-H和N-H譜帶比較,O-H拉曼譜帶較弱。
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散射效應(yīng):
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彈性碰撞:V散射=V入射
非彈性碰撞:V散射≠V入射
V散射>V入射?斯托克斯(Stokes)線
V散射<V入射?反斯托克斯(Anti-Stokes)線
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與吸收光譜的差異:
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吸收光譜中光子的能量必須等于分子的某兩個能級之間的能量差,而拉曼光譜中入射光子的頻率和分子躍遷所涉及的能量差之間并沒有確定的關(guān)系。拉曼光譜是通過測定散射光相對于入射光頻率的變化來獲取分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)信息。
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