杰哥 | 4-19 沉淀溶解平衡圖像分析

1??2019 全國Ⅱ

絢麗多彩的無機顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘（CdS）是一種難溶于 水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是

T?>T?

A. 圖中 a 和 b 分別為T?、T?溫度下 CdS 在水中的溶解度

B. 圖中各點對應(yīng)的 Ksp的關(guān)系為：Ksp(m) =Ksp(n) <Ksp(p) <Ksp(q)

• 同一個溫度之下，Ksp相等

C. 向 m 點的溶液中加入少量 Na?S固體，溶液組成由 m 沿 mpn 線向 p 方向移動

• S2?濃度增大，平衡逆移，Cd2?濃度下降

D. 溫度降低時，q 點的飽和溶液的組成由 q 沿 qp 線向 p 方向移動

• 多數(shù)沉淀是，升高溫度，溶解度增大

2??2021全國甲

已知相同溫度下，Ksp(BaSO?) < Ksp(BaCO?)。某溫度下，飽和溶液中-lg [c(SO?2?)]、-lg[c(CO?2?)]與-lg[c(Ba2?)]的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

Ksp(BaSO?) < Ksp(BaCO?)

• c(SO?2?) <c(CO?2?)

A. 曲線①代表BaCO?的沉淀溶解曲線【BaSO?】

B. 該溫度下BaSO?的Ksp(BaSO?)值為 1.0×10?1??

• 10??·10?? =10?1?

C. 加適量 BaCl?固體可使溶液由 a 點變到 b 點【b→a】

• 增加Ba2?，往左移動；CO?2?逆移，往上移動

D. c(Ba2?) =10??˙1時兩溶液中c(SO?2?)/c(CO?2?) =10^y?-y?

• c(SO?2?)/c(CO?2?) =10^-y?/10^-y? =10^y?-y?

3??2022海南

某元素M的氫氧化物M(OH)?(s)在水中的溶解反應(yīng)為

M(OH)?(s) ? M2?(aq) +2OH?(aq)、M(OH)?(s) +2OH?(aq) ?M(OH)?2?(aq)。

25℃，-lgc與pH的關(guān)系如圖所示，c為M2?或M(OH)?2?濃度的值。下列說法錯誤的是

A. 曲線①代表－lg c(M2?)與pH的關(guān)系

B. M(OH)?的Ksp約為1×10?1?

• 找特殊點，如（8，5）
• c(M2?)=10??
• pH=8，pOH=6，c(OH?)=10??，c2(OH?)=10?12
• Ksp=10?1?

C. 向c(M2?) =0.1mol·L?1的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0，體系中元素M主要以M(OH)? (s)存在

• c(M2?)低于10??mol/L時，視為沉淀完全

D. 向 c[M(OH)?2?] =0.1 mol·L?1的溶液中加入等體積0.4 mol·L?1的HCl后，體系中元素 M 主要以M2?存在

• pH=14.5，pOH=-0.5
• c(OH?)=10?˙?mol/L，n(OH?)=√10=3.16
• 假設(shè)都是1L，n(H?)=0.4mol
• 相減/2，是1.4mol/L，pH>14，主要以M(OH)?2?的形式存在

4??2022 山東

工業(yè)上以 SrSO?(s)為原料生產(chǎn) SrCO?(s)，對其工藝條件進行研究?，F(xiàn)有含SrCO?(s)的0.1 mol?L?1、1.0mol?L?1 Na?CO?溶液，含SrSO?(s)的 0.1 mol?L?1、1.0 mol?L?1 Na?SO?溶液。在一定 pH 范圍內(nèi)，四種溶液中l(wèi)g［c(Sr2?)/mol·L?1］隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是

CO?2? +H?O ←HCO?? +OH?

• pH↑ →c(OH?)↑，c(CO?2?)↑
• SrCO?↑ ←Sr2?(aq)↓ +CO?2?(aq)↑

SO?2?濃度越大，越抑制Sr2?溶解，所以1.0 mol?L?1 Na?SO?對應(yīng)曲線②

0.1 mol?L?1Na?SO?對應(yīng)曲線①

1.0mol?L?1 Na?CO?溶液對于曲線④

0.1 mol?L?1 Na?CO?溶液對于曲線③

A. 反應(yīng)SrSO?(s) +CO?2? ?SrCO?(s) +SO?2?的平衡常數(shù)K= Ksp(SrSO?) /Ksp(SrCO?)

• 同一杯溶液c(Sr2?)相同

B. a= -6.5

• 用已知推未知：
• 最左邊的點：Ksp(SrSO?) =10??˙? ·0.1 =10??˙?
• 求a：Ksp(SrSO?) =c(Sr2?)·1
• a= -6.5

C. 曲線④代表含SrCO?(s)的 1.0 mol?L?1 Na?CO?溶液的變化曲線

D. 對含SrSO?(s)且Na?SO?和Na?CO?初始濃度均為1.0 mol?L?1的混合溶液，pH≥7.7時才發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化

• SrSO?(s)為原料生產(chǎn) SrCO?(s)
• 找②和④的交點，找誰在下面誰沉淀
• pH<7，主要以SrSO?(s)為主
• pH>7，主要以SrCO?(s)為主

5??2021全國乙

HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中 c(M?)隨c(H?)而變化，M?不發(fā)生水解。實驗發(fā)現(xiàn)，298K時c2(M?)~c(H?)為線性關(guān)系，如圖中實線所示。下列敘述錯誤的是

MA(s) ?M?(aq) +A?(aq) HA ?H? +A?

A. 溶液 pH=4時，c(M?)＜3.0×10?? mol·L?1

• pH=4，c(H?)=10??mol/L =10×10??mol/L
• c2(M?) =7.5×10??
• c(M?)=√7.5×10?? <√9×10??

B. MA 的溶度積 Ksp(MA) =5.0×10??

• 圖像的曲線是外加酸的濃度
• Ksp=c(M?)·c(A?)
• 在不外加酸的情況下，滿足1:1的關(guān)系，否則A?跟H?結(jié)合，c(A?)減小
• =c2(M?) =5×10??

C. 溶液 pH=7 時，c(M?)+c(H?) =c(A?) +c(OH?) +c(?)

• 這是個調(diào)pH的操作：
• 假設(shè)用HA調(diào)pH：
• MA(s) ← M?(aq) +A?(aq)
• c(M?)是減小的，跟圖像矛盾
• 所以這是用其他酸來調(diào)pH
• 選項就少了個酸根陰離子

D. HA的電離常數(shù) Ka(HA)≈2.0×10??

• 基礎(chǔ)部分：
• Ka(HA) =c(H?)·c(A?) /c(HA)
• 找到c(A?)=c(HA)的點，但是題中的縱坐標是c2(M?)
• 物料守恒：c(M?) =c(HA) +c(A?)【前提是外加的酸不能是HA】
• c(A?) =1/2c(M?)
• Ksp =c(M?)·c(A?) =c(M?)·1/2c(M?) =1/2c2(M?)
• c2(M?) =10×10??mol/L，對應(yīng)的c(H?)=20×10??mol/L，且c(A?)=c(HA)，c(H?)=2×10??mol/L
• 技術(shù)流派：
• y=kx+b
• y=c2(M?)
• x=c(H?)
• MA(s) +H?(aq) ?HA(aq) +M?(aq)
• K=Ksp/Ka
• 利用c(M?) =c(HA) +c(A?)
• 變成K=c2(M?)-Ksp/c(H?) =Ksp/Ka
• 與y=kx+b一一對應(yīng)
• 當c(H?)=0，Ksp=c2(M?)=5×10??