還原氨化
1、在還原下,醛或酮與胺或氨反應(yīng)得到相應(yīng)的伯、仲或叔胺的方法稱為還原氨化。
(1)催化活化的氫或者氰基硼氫化鈉(NaBH3CN)與亞胺雙鍵的反應(yīng)速率比相應(yīng)的碳氧雙鍵的快。
(2)利用還原胺化制備一級(jí)胺,還可以利用羥胺代替氨,這是肟比亞胺穩(wěn)定。

2、將利用甲酸銨代替氨和還原劑將醛或酮在高溫下轉(zhuǎn)化成胺的反應(yīng)稱為L(zhǎng)euckart-Wallach反應(yīng)。在此過(guò)程中甲酸銨既是還原劑,也提供氨。甲酸根離子作為還原劑提供一個(gè)氫負(fù)離子將亞胺還原成胺。
3、甲醛在甲酸共同作用下將一級(jí)胺或二級(jí)胺甲基化,最終生成三級(jí)胺,此反應(yīng)稱為Escheiler-Clarke甲基化反應(yīng)。其條件比較溫和,甲醛在反應(yīng)中作為甲基化試劑;甲酸作為還原試劑,在反應(yīng)中提供氫負(fù)離子和氫正離子。其他可以代替甲酸的還原試劑:甲酸衍生物、NaBH4、NaBH(OAc)4, NaBH3CN等。
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