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四氧化三鈷離心母液回收鈷技術(shù)

2023-03-13 16:49 作者:TEL_15527945227  | 我要投稿

1,電池生產(chǎn):鋰電池正極材料的生產(chǎn)過程中,三元前軀體廢水主要有母液和洗水,主要成分是硫酸鈉和游離氨,以及少量的Ni、Co、Mn等金屬,這類廢水的最佳處理方案就是回收重金屬離子-脫氨-蒸發(fā)回收鈉鹽,實現(xiàn)全組分綜合利用與零排放。

電池回收:通過濕法冶煉系統(tǒng),可以提煉出電極材料中高純度的鋰、鐵等金屬,回收鋰、鈷、鎳、錳等貴價金屬,所以一般濕法后可以用樹脂。

值得一提的是最具價值的就是正極材料,在正極材料中最常用的材料有鈷酸鋰,錳酸鋰,磷酸鐵鋰和三元材料(鎳鈷錳的聚合物),

2,目前生產(chǎn)鎳鈷錳三元前驅(qū)體主要采用的是共沉淀法,即鎳鹽、鈷鹽、錳鹽按照一定的比例配成溶液,在氫氧化鈉、氨存在的條件下形成氫氧化鎳鈷錳沉淀,再通過離心洗滌、漿化、干燥等步驟得到合格的產(chǎn)品,在離心洗滌的過程中就伴隨著大量含有氨氮、重金屬、硫酸鈉等的廢水產(chǎn)生,并且需要回收利用。離心洗滌產(chǎn)生的廢水分為兩部分,一是離心分離出來的濃母液,二是清水洗滌后產(chǎn)生的低濃度洗水,目前處理這些廢水的方法也很多,但普遍認(rèn)為將低濃度洗水通過沉淀再經(jīng)過樹脂工藝過濾,樹脂產(chǎn)生的高濃度廢水與濃母液混合進(jìn)行下一步處理,處理這些廢水主要分為三個部分,一是除去重金屬,二是除去氨氮,三是蒸發(fā)結(jié)晶得到硫酸鈉和冷凝蒸餾水。除重金屬是利用加藥、調(diào)堿等方法使鎳、鈷、錳離子生成沉淀再通過除重金屬樹脂達(dá)標(biāo),然后經(jīng)汽提脫氨等高濃度除氨氮工藝后,再進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)除去硫酸鈉和脫氨,最后再經(jīng)過除氨氮樹脂進(jìn)行深度處理。

交換樹脂除鈷可用我司螯合樹脂進(jìn)行吸附

CH-90Na對除銅鎳鉛鋅鈷錳等具有特定的選擇性,尤其在鎳離子及絡(luò)合態(tài)鎳(檸檬酸、醋酸、蘋果酸、酒石酸、琥珀酸、羥基乙酸等,以及鋅鎳合金、鎳銨絡(luò)合物等)的處理方面有強(qiáng)的結(jié)合作用和應(yīng)用優(yōu)勢,適合在酸性環(huán)境(pH值3左右)下直接對鎳吸附。對于強(qiáng)絡(luò)合鎳,需要先破絡(luò)再除鎳(如EDTA鎳)。飽和吸附量大約在50g/l。

基本性質(zhì)/ TYPICAL CHARACTERISTICS

型式/Type : 弱酸型陽離子交換樹脂/Weak acid cation exchange resin

結(jié)構(gòu)/Matrix structure :大孔型交叉鍵結(jié)聚苯乙烯/Macroporous crosslinked polystyrene

官能基/ Functional group : 亞氨基二乙酸/Iminodiacetic

物理型式/ Physical form : 含水球狀/ Moist spherical beads

離子型式/ Ionic as shipped : 鈉/ Sodium

粒徑分布/Screen size USS(wet) : 16 - 50

粒徑大小/ Particle size : 0.3 - 1.2 mm

總交換容量/Total Exc. Capacity : 2.1 meq/ml (H+)

膨脹系數(shù)/ Swelling (approx.) : H+ → Na+ 20%

含水份/ Moisture : 45-50%

pH 作范圍/ Suitable pH range : 0 to 14

溶解率/Solubility : 不溶解于任何溶劑/ Insoluble in common solvents

逆洗沉降密度 : 0.72 to 0.79 g/ml

建議操作條件 / OPERATING CONDITIONS

最大操作溫度 : 80℃

流速/ Service flow : 10 – 30 BV/hr

逆洗膨脹空間 : 50 to 70%

逆洗流速 : 8-10 BV/hr

再生 / Regeneration

酸濃度 :4-5%(HCl)或者2-3%(H2SO4)

流速/ Flow rate : 3 – 4 BV/hr

再生酸藥劑量 :150-200 g/L(HCl)或者:200-250g/L(H2SO4)

慢洗流速/ Rinse flow rate : 3 – 4 BV/hr

若需要轉(zhuǎn)成Na離子 / Conversion to sodium form if required

濃度/ Concentration : 2-4%

流速/ Flow : 4 BV/hr

堿藥量/ NaOH quantity : 50-150 g/L(NaOH)

慢洗流速/ Rinse flow rate : 3 – 4 BV/hr

  PH范圍對不同金屬選擇性能的影響參考:

最有效的除銅pH : 3 - 4

最有效的除鎳pH : 3 - 5

最有效的除鐵pH : 2 - 4

最有效的除鉛pH : 2 以上

最有效的除錳pH : 4 以上

對于相同條件下的選擇性的順序如下:

Cu > Pb > Ni > Zn > Co > Cd > Fe+3 > Mn > Mg > Ca > Na

優(yōu)勢:

再生液可以重復(fù)多次進(jìn)行再生使用,一般2次濃縮后的重金屬濃度可以達(dá)到40克/升以上

一般需要根據(jù)原水中的具體污染物來確定,如果鎳,鈷,錳等重金屬都包含,那么純度肯定就不高;如果只包含鎳或鈷,樹脂吸附后得到的濃縮液純度就很高。


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