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少層 V?C MXene衍生的 3D V?S?納米晶體功能化碳片(V?S?@C)促進(jìn)多硫化

2023-06-12 13:19 作者:北科納米  | 我要投稿



研究摘要

高能量密度,低成本,環(huán)境友好等優(yōu)勢使得鋰硫電池成為公認(rèn)的極具應(yīng)用前景的下一代儲能體系,然而嚴(yán)重的穿梭效應(yīng)等問題卻使得鋰硫電池遲遲無法大規(guī)模商用。針對這些問題科研人員付出了巨大的努力也取得了一系列進(jìn)展。其中最為有效的策略之一是構(gòu)筑一種合理的正極材料從源頭上抑制穿梭效應(yīng)。本文采用原位晶體轉(zhuǎn)換策略實現(xiàn)了二維 (2D) V2C MXene 向三維 (3D) NiAs 型 V3S4?納米晶體功能化碳片 (V3S4@C) 的轉(zhuǎn)化。由于極性V3S4介體和導(dǎo)電碳骨架的協(xié)同作用,優(yōu)化后的V3S4@C主體具有優(yōu)異的化學(xué)/物理吸附能力和對多硫化物的高催化活性,有效緩解穿梭效應(yīng)。正如預(yù)期的那樣,即使在高硫負(fù)載下,最佳的S/V3S4@C 正極材料在長循環(huán)和高倍率容量方面也表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能,這項工作為設(shè)計用于先進(jìn)鋰硫電池的正極材料提供了新的視角。


成果簡介

近日,濟(jì)南大學(xué)原長洲教授團(tuán)隊制備了一種獨特的V3S4@C復(fù)合結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)由均勻分布在二維 (2D) 碳薄片(表示為 V3S4@C)中和/或上V3S4納米晶體 (NCs) 通過TAA輔助原位硫化層狀V2C MXene (f-V2C) 納米片 (NS)前驅(qū)體一步硫化而成。通過對硫化條件的全面優(yōu)化,當(dāng)作為S正極的競爭性主體進(jìn)行電化學(xué)評估時,在700 °C下獲得的優(yōu)化復(fù)合材料(即V3S4@C-7)與其他同類產(chǎn)品相比表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能。由于其對多硫化物的強(qiáng)大吸附和催化轉(zhuǎn)化能力,所得到的S/V3S4@C-7正極即使在4.22 mg cm-2的高硫負(fù)載下也表現(xiàn)出優(yōu)異的速率和循環(huán)性能,在鋰硫電池中的展現(xiàn)出卓越的應(yīng)用前景。

該成果在線發(fā)表于國際頂級期刊?Journal of Materials Chemistry A?(影響因子14.511)?上,題目為:Few-layered V2C MXene?derived 3D V3S4?nanocrystals functionalized carbon flakes boosting polysulfide adsorption and catalytic conversion towards Li-S batteries。

碩士研究生譚兆霖為本文第一作者。


圖文導(dǎo)讀

圖1. 用于鋰硫電池正極的S/V3S-4@C的合成示意圖。


圖2. 三種V3S4@C樣品材料的表征:(a, b) V3S4@C-6樣品的FESEM圖像以及 (c)XRD圖像;(d, e) V3S4@C-7樣品的FESEM圖像以及 (f) XRD圖像;(g, h) V3S4@C-8樣品的FESEM圖像以及 (i) XRD圖像;(j) V3S4@C-6、(k) V3S4@C-7和 (l) V3S4@C-8的生長模型示意圖。


圖3. V3S4@C-7的表征:(a ? d)FESEM圖像;來自圖片 (c, d) 的 (e, f) 粒徑分布圖;(g, h) 大顆粒V3S4的TEM和 (i) HRTEM圖像;(j) 小顆粒V3S4的TEM和 (k) HRTEM圖像;(l) STEM和相應(yīng)的元素(S、V 和 C)分布圖像。


圖4. 電磁干擾屏蔽機(jī)理分析。(a) S/V3S4@C-7、V3S4@C-7和S的XRD圖像,以及 (b) STEM 圖像和相應(yīng)的EDS 元素分布圖像。
圖5. (a) S/V3S4@C-6, V3S4@C-7 和 S/V3S4@C-8正極的首圈CV 曲線 (0.1 mV s-1), (b) EIS 圖, (c) 倍率性能和 (d) 循環(huán)性能 (1 C)。
圖6. (a) 多硫化物吸附實驗的空白對照、f-V2C、V3S4@C-6、V3S4@C-7和V3S4@C-8的數(shù)碼照片和 (b) 相應(yīng)的紫外吸收光譜; (c) V3S4@C-7和V3S4@C-7/Li2S6的 (c) V 2p 和 (d) S 2p 光譜。

圖7. (a) V3S4 和 V2C 上多硫化物催化轉(zhuǎn)化的吉布斯自由能曲線;如圖所示,對稱電池在(b)50 mV s-1 和(c)1 mV s-1的不同掃描速率下的 CV 曲線;(d) V3S4@C-6、V3S4@C-7 和 V3S4@C-8在Li2S8/TEGDME 溶液中以 2.05 V電壓放電的計時電流曲線。

圖8. S/V3S4@C-7 的電化學(xué)性能測試:(a) 不同循環(huán)圈數(shù)下選定的CV 曲線; (b) 第 1、200 和 400 次循環(huán)的充電/放電曲線 (0.2 C) 和 (c) 低放電平臺 (C2) 和高放電平臺 (C1) 的相應(yīng)放電容量;(d) V3S4@C-7 在2.0 C的長循環(huán)性能;(e) V3S4@C-7 正極材料在不同硫載量下的循環(huán)性能(1.0 C)。

總結(jié)

我們通過使用f-V2C NSs作為前驅(qū)體采用簡單而有效的硫化策略成功地制備了多孔V3S4@C復(fù)合材料(即3D NiAs 型V3S4?NCs分布于多孔碳片骨架上和/內(nèi))。通過微調(diào)退火溫度,獲得最佳的V3S4@C-7樣品,其表面存在大量尺寸為15 – 80 nm且結(jié)晶良好的 V3S4?NCs密集分布于多孔碳片中,使其具有更優(yōu)的化學(xué)/物理性能。得益于極性V3S4和導(dǎo)電多孔碳基體的正協(xié)同作用,V3S4@C-7樣品對多硫化鋰的吸附容量和催化活性比 V3S4@C-6、V3S4@C-8 和 f-V2C 等其他正極材料更能有效地抑制穿梭效應(yīng)。當(dāng)用作鋰硫電池正極材料時,S/V3S4@C-7正極展現(xiàn)出優(yōu)越地倍率性能與長循環(huán)性能。這項工作為設(shè)計用于硫正極設(shè)計用于硫正極的新型高性能宿主材料提供了新的視角以助力實現(xiàn)更為先進(jìn)的鋰硫電池。

少層 V?C MXene衍生的 3D V?S?納米晶體功能化碳片(V?S?@C)促進(jìn)多硫化的評論 (共 條)

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