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【種花家務(wù)·化學(xué)】3-1-04金屬的銹蝕和防止銹蝕的方法——『數(shù)理化自學(xué)叢書6677版』

2023-02-16 12:46 作者:山嵓  | 我要投稿

【閱前提示】本篇出自『數(shù)理化自學(xué)叢書6677版』,此版叢書是“數(shù)理化自學(xué)叢書編委會”于1963-1966年陸續(xù)出版,并于1977年正式再版的基礎(chǔ)自學(xué)教材,本系列叢書共包含17本,層次大致相當(dāng)于如今的初高中水平,其最大特點就是可用于“自學(xué)”。當(dāng)然由于本書是大半個世紀前的教材,很多概念已經(jīng)與如今迥異,因此不建議零基礎(chǔ)學(xué)生直接拿來自學(xué)。不過這套叢書卻很適合像我這樣已接受過基礎(chǔ)教育但卻很不扎實的學(xué)酥重新自修以查漏補缺。另外,黑字是教材原文,彩字是我寫的備注。

【山話嵓語】『數(shù)理化自學(xué)叢書』其實還有新版,即80年代的改開版,改開版內(nèi)容較新而且還又增添了25本大學(xué)基礎(chǔ)自學(xué)內(nèi)容,直接搞出了一套從初中到大學(xué)的一條龍數(shù)理化自學(xué)教材大系列。不過我依然選擇6677版,首先是因為6677版保留了很多古早知識,讓我終于搞明白了和老工程師交流時遇到的奇特專業(yè)術(shù)語和計算模式的來由。另外就是6677版的版權(quán)風(fēng)險極小,即使出版社再版也只會再版80年代改開版。我認為6677版不失為一套不錯的自學(xué)教材,不該被埋沒在故紙堆中,是故才打算利用業(yè)余時間,將『數(shù)理化自學(xué)叢書6677版』上傳成文字版。??

第一章金屬的通性

§1-4金屬的銹蝕和防止銹蝕的方法

【01】金屬和合金是制造機器、國防器械、運輸工具、日常用具以及建筑方面等的重要材料。由于它們具有優(yōu)良的機械性能,因此應(yīng)用范圍很廣,用量也日益增加,但是,金屬在空氣中大都容易生銹,從而減小了它們的使用價值。

【02】我們知道,當(dāng)金屬制品用舊后,它的表面往往會失去金屬光澤,或生成粒屑狀物質(zhì)。特別是鐵制器,生成的棕黃色鐵銹,質(zhì)地疏松,會層層剝落,日久之后,竟會全部變成鐵銹,致使不能應(yīng)用。

【03】金屬生銹,科學(xué)上叫做金屬的銹蝕,是指金屬或合金由于跟周圍接觸到的氣體或液體進行化學(xué)反應(yīng)而損耗的過程。

【04】金屬的銹蝕給人類造成很大損失,根據(jù)統(tǒng)計,每年由于銹蝕而直接損耗的金屬材料約占年產(chǎn)金屬量的十分之一,加上由于金屬部分銹蝕后,器械的性能受到影響,而必須加以修理或縮短了它的使用期限的損失,數(shù)字是很驚人的。因此,怎樣防止金屬銹蝕具有重大的意義。

【05】下面我們先研究金屬銹蝕的原因,再介紹防止金屬銹蝕的方法。

金屬銹蝕的原因

【06】金屬的銹蝕是一個氧化反應(yīng),從本質(zhì)上來說,都是金屬原子放出電子的過程。但是,從引起銹蝕的原因和機理來說,銹蝕可以分成兩種:化學(xué)銹蝕和電化銹蝕。

1、化學(xué)銹蝕

【07】化學(xué)銹蝕是由于金屬跟周圍環(huán)境里接觸到的物質(zhì)(一般是非電解質(zhì))直接進行化學(xué)反應(yīng)而引起的一種銹蝕。

【08】例如,在高溫下,鐵、錫、鉛等和空氣接觸時的迅速氧化,這是金屬跟氧氣直接反應(yīng)所引起的銹蝕。具有更強氧化性的氣體或液體,例如化學(xué)工廠里或?qū)嶒炇依飻U散在空氣里的氯氣、氯的氧化物等跟金屬接觸時將更迅速地直接反應(yīng),使后者銹蝕。這種銹蝕的化學(xué)反應(yīng)比較單純,僅是金屬跟特定物質(zhì)間的氧化-還原反應(yīng)。

2、電化銹蝕

【09】電化銹蝕是另一種金屬銹蝕的形式,它的反應(yīng)過程比化學(xué)銹蝕復(fù)雜得多。金屬在潮濕的空氣里所發(fā)生的銹蝕,就是這種銹蝕的最普通的一個例子。

【10】事實證明,鋼鐵(普通碳鋼)在干燥的空氣里,長時間不會生銹,可是放在潮濕空氣里,很快就生銹了。顯然這種銹蝕不是單純的跟氧氣直接反應(yīng)所引起的。那末,這是什么原因呢?要回答這個問題,我們先來講一個實驗現(xiàn)象。

【11】我們記得鋅粒和稀硫酸反應(yīng)制取氫氣的實驗吧(第一冊§2-10)【山注,化1-2-10第06段,傳送門CV20412415?我們會發(fā)現(xiàn),在其他條件相同的情況下,用不純的鋅粒要比用純凈的鋅粒,放出氫氣的速度快得多。如果在純凈的鋅粒上加微量銅屑或鐵屑,放出氫氣的速度也會立刻快起來。這是什么道理呢?

【12】可以這樣來進行實驗:把一塊純鋅片插入盛有稀硫酸的燒杯中,開始時,有少量氣泡發(fā)生(氫氣產(chǎn)生了),隨即氣泡吸附在鋅片的表面上,反應(yīng)越來越慢而幾乎停止了。再把一塊純銅片插進去(不碰到鋅片),可以看出上面沒有反應(yīng)發(fā)生(銅和稀硫酸是沒有反應(yīng)的)。于是,用一根銅絲把鋅片和銅片的上端連接起來,立刻可看到,大量的氫氣氣泡在銅片上放出來了。怎樣解釋這個現(xiàn)象呢?

【13】原來當(dāng)鋅片單獨插入酸溶液中時,鋅原子開始放出電子,變成鋅離子,進入溶液中:

Zn-2e%E2%86%92Zn%5E%7B%2B%2B%7D

【14】放出的電子給氫離子得到,使其變成氫原子,結(jié)合成氫分子而放出氣泡:

%5Cbegin%7Beqnarray%7D%202H%5E%2B%2B2e%E2%86%92%26%262H%5C%5C%0A2H%3DH_2%E2%86%91%0A%5Cend%7Beqnarray%7D

【15】這就是鋅置換氫的過程。

【16】但是,微小的氫氣氣泡會吸附在鋅片的表面,使鋅和酸溶液隔離開來,阻礙了鋅原子放出的電子直接轉(zhuǎn)移給氫離子。這些電子積儲在鋅片上會阻止其他鋅原子繼續(xù)放出電子,也會吸住鋅離子進入溶液去。這樣,反應(yīng)就減慢下來了。

【17】如果插入一塊銅片,并用導(dǎo)線(銅絲)和鋅片連接起來后,鋅原子放出的電子可以沿著導(dǎo)線傳遞到銅片上,在那里轉(zhuǎn)移給氫離子,使它變成氫氣放出(注意不是銅和酸反應(yīng)產(chǎn)生氫氣!);在鋅片上因為沒有積儲的電子,鋅原子就能暢快地、不斷地放出電子而變成鋅離子進入溶液中去。這樣反應(yīng)就大大加快了(圖1·6)。

圖1·6

【18】電子從鋅片經(jīng)過導(dǎo)線移轉(zhuǎn)到銅片上去時就形成電流,這可以用電流計測量出來。圖1·6的裝置,就是在物理學(xué)中學(xué)到的原電池。在那里著重講解的是電流產(chǎn)生的原理,而現(xiàn)在我們是用來說明,為什么鋅(較活動的金屬)和另一種金屬(較不活動的金屬)連接時,它跟酸的反應(yīng)會加快的原因。

【19】到此,不難理解,在純凈鋅粒上加微量銅屑或鐵屑時,或者不純的鋅粒(即含有微量的其他雜質(zhì))實際上組成了很多個微型的原電池,這樣就導(dǎo)致鋅原子的加快放出電子而加速鋅的消耗。

【20】現(xiàn)在可以回過頭來,回答金屬的電化銹蝕的原因了。

【21】用鋼鐵在潮濕空氣里很快銹蝕為例來說。一般固體的表面都有吸附濕氣的性質(zhì)。潮濕空氣使鋼鐵的表面上常存在一層極薄極薄的水膜??諝饫锏亩趸蓟蚱渌嵝匝趸餁怏w溶解在這層水膜里,就形成了弱酸性溶液。如果表面碰到過礦物鹽類,則這層水膜即變成更濃的電解質(zhì)溶液薄膜。鋼鐵本身是一種合金(如碳鋼主要是鐵和碳的合金,見§5-3),這樣,鋼鐵的表面就形成了無數(shù)個微型原電池。如果鋼鐵中的雜質(zhì)比鐵不活動(碳鋼中主要是碳),鐵就成了原電池中的負極,加快放出電子而氧化了,這就是鋼鐵在潮濕空氣里發(fā)生銹蝕的原理。

【22】這種銹蝕就是電化銹蝕。它是指由于電解質(zhì)的存在,產(chǎn)生了原電池作用,引起較活動的金屬放出電子而發(fā)生氧化反應(yīng)的一種銹蝕。

【23】不難理解,純凈金屬,或者表面非常凈潔、非常干燥的金屬材料是不會發(fā)生電化銹蝕的,金屬器械的表面情況,對發(fā)生電化銹蝕有很大關(guān)系。例如凹凸不平的表面和洞穴、裂紋、鉚釘?shù)忍幦菀撞匚奂{垢的地方,最易發(fā)生銹蝕。

【24】金屬發(fā)生銹蝕大都屬于電化銹蝕類型的,它較化學(xué)銹蝕普遍得多,值得我們特別注意。

防止金屬銹蝕的方法

【25】了解了金屬銹蝕的原因以后,我們就可以來討論防止金屬銹蝕的方法。防止金屬銹蝕一般有下列幾種:

【26】(1)設(shè)法改變金屬的性質(zhì),使它不易跟周圍物質(zhì)起反應(yīng);

【27】(2)在金屬的表面上復(fù)蓋一層堅固的保護膜,使它和外界隔絕;

【28】(3)使金屬經(jīng)常保持潔凈、干燥,避免放在潮濕處所;

【29】(4)避免金屬和有腐蝕性的物質(zhì)經(jīng)常接觸。

【30】第一種方法當(dāng)然是最理想的。在合金一節(jié)里曾提到,有些合金,除物理性質(zhì)外,在化學(xué)性質(zhì)方面也有很大的改變。例如不銹鋼就以不生銹的特點命名的。很多合金鋼和由有色金屬制成的合金,有的具有很高的耐酸、耐堿和抗腐蝕的性質(zhì),甚至可以用作硫酸、硝酸,這樣一些腐蝕性很強的物質(zhì)的生產(chǎn)和儲存的容器。但是,這樣的合金是不多的,而且價格也很貴,不能普遍應(yīng)用。所以防止銹蝕主要采用第二種方法。

【31】在金屬表面上復(fù)蓋一層保護膜的具體方法有很多種。例如涂機器油、凡士林,涂干性油漆,搪瓷,鍍上或包上另一種金屬和膠合一層塑料,等等,這些方法,各有各的優(yōu)點和缺點,各有各的應(yīng)用對象。但不論什么方法,總的要求是那層保護膜的本身必須是在特定的環(huán)境里是相當(dāng)穩(wěn)定的物質(zhì),并且能夠緊密地附在和遮蓋住金屬的表面,而不易脫落。

【32】鍍上另一種金屬這個方法具有較多的優(yōu)點,譬如,比較耐久、耐熱和耐磨等。鍍上去的金屬按理應(yīng)該是一種比原來的金屬不活動,本身不易氧化的金屬,例如銅上面鍍層金,鐵上面鍍層錫,才能達到保護的目的。但實際上并不完全需要這樣。

【33】有些金屬,例如鋁、鉻等,本身是相當(dāng)活動的,容易氧化。但是它們會很快地生成一層透明的氧化物,能緊密地復(fù)蓋在它自身的表面上,因而保護了內(nèi)層不再繼續(xù)氧化,起了自身防止銹蝕的作用(見§4-1)?!颁摼保ㄤX)制品之所以耐久,道理就在這里。但有些金屬不是這樣,例如鐵,它的氧化物疏松而容易剝落,不能起防護作用。

【34】現(xiàn)在用兩種熟悉的鐵制品——鍍鋅鐵和鍍錫鐵為例,來說明兩種不同性質(zhì)的鍍料的不同保護作用。

【35】鍍鋅鐵俗稱白鐵,一般用作“鉛桶”、水落管等日用品的材料,是鐵皮上鍍一層鋅的鐵制品。鋅比鐵活動,但它有優(yōu)良的保護自己的能力,即前面提到過的生成致密的氧化物保護層。因此鋅鍍在鐵皮上也間接保護了鐵。

【36】鍍錫鐵俗稱馬口鐵,就是用來制造煤油聽、罐頭等的材料,是鐵皮上鍍一層錫的鐵制品,錫比鐵不活動,它不易氧化,有較強的抗蝕性。因此,錫鍍在鐵面上就起著隔離作用。

【37】但是,鍍錫鐵如果表面有任何損壞,底層鐵只要有一部分裸露時,不僅會失去防護作用,而且會加速鐵的銹蝕,這是因為如果有水或其他電解質(zhì)存在,裸露的鐵和表面的錫就組成一個原電池。鐵較錫活動,電子將由鐵放出,它做了原電池的負極,從而鐵迅速氧化而銹蝕了。

【38】可是,白鐵就不會這樣。因為鋅較鐵活動,在損壞處所形成的原電池的負極是鋅而不是鐵。就是說,鋅將放出電子而氧化。這樣就防止了鐵的氧化,除非全部鋅銹蝕完了以后,鐵才有銹蝕可能。

【39】從而可見,鍍一層較活動的金屬(當(dāng)然它自身要有保護能力的)對底層金屬的防銹作用比較有利,如果鍍一層堅硬而不易磨損的金屬,如鉻、鎳等,則防銹作用將會更理想些。

【40】必須指出,不是任何金屬都可能鍍到另一種金屬上去的。

【41】至于鍍上去的方法,也有好多種。常用的有熱鍍法,即把底層金屬浸入熔融的另一金屬中,例如鐵浸入熔鋅里而鍍上一層鋅。有噴鍍法,即把熔融金屬加壓噴灑到底層金屬上去。有電鍍法,即在電解槽中,用鍍上去的金屬鹽類(例如ZnSO?)做成電解溶液,以底層金屬(例如鐵)做陰極,用鍍上去的金屬(例如鋅)做陽極,進行電解,鋅溶解而鋅離子移向陰極,在那里放電成金屬鍍上(可參閱第二冊電離學(xué)說一章)【山注,化2-4-08第17~25段,傳送門CV21637542,等等。

【42】第三、第四種方法對維護機器、器械,延長它們的使用壽命有很大作用。我們知道,經(jīng)常使用著的器具是不會生銹的,這是因為在它上面的任何銹斑、塵埃,在使用時被去除了,不易發(fā)生電化銹蝕的緣故。要避免金屬器械受潮的道理,前面已經(jīng)闡明了。此外,也要避免不同金屬放在一起,例如用鐵螺釘裝在銅板上,或者相反;否則,鐵會加速銹蝕。

習(xí)題1-4

1、什么叫做金屬的銹蝕?從本質(zhì)上看,金屬的銹蝕是屬于哪一類型的反應(yīng)?舉例說明。

2、根據(jù)金屬銹蝕的不同原因,可以把銹蝕分成哪兩種?哪一類型銹蝕比較普遍?為什么?

3、為什么金屬在潮濕的空氣里比在干燥的空氣里容易生銹?但沉在深水里的金屬倒不易生銹?[提示:深水里沒有空氣]

4、為什么浴室里或衛(wèi)生設(shè)備室里的金屬器皿和金屬鉸鏈等常用銅制而不用鐵制?如果在銅制鉸鏈上用一個鐵螺釘,為什么特別容易銹蝕?

5、鋁的化學(xué)活動性較鐵要強得多,為什么鋁制品比鐵制品反而耐腐蝕得多?

6、防止金屬銹蝕的方法有哪幾種?常用的是哪一種?

7、比較白鐵和馬口鐵在防止內(nèi)層鐵銹蝕的不同原理。

8、為什么制造食物罐頭要用馬口鐵不能用白鐵?而制造水桶等器具要用白鐵不能用馬口鐵?[提示:食物腐敗后會變酸]

9、為什么經(jīng)常使用的金屬工具是比較不易生銹的?暫時停止使用的機器要涂上油?

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