異丁烯合成方法 西冷化工科普
? ? ?異丁烯,一種溶劑,無色氣體,產品本身是具有毒性有刺激性危害的。平時儲存應該放置于陰涼,通風的廠房內,遠離那些火種熱源,廠房內溫度不超過30℃,要與氧化劑分開儲存,不要混淆,要安全嚴謹存放,異丁烯和正丁烯,丁烯之間的區(qū)別,異丁烯合成方法都有哪些呢?
? ? ? 正丁烯未列入有毒物質中,但具有一定的窒息作用及麻醉作用,工作場所最高容許濃度為100mg/m≈43.58PPM。應注意通風,嚴防漏氣。在空氣中的爆炸極限為1.6%~10.0%(體積)。在高濃度下可作為麻醉劑。其毒性約是乙烯的4.5倍,皮膚接觸液體1-丁烯會產生凍傷。吸入后可出現呼吸急促、遲鈍、肌肉失調、判斷錯誤、疲勞、惡心、嘔吐等癥狀。
? ? ? 正丁烯做為重要的基礎化工原料之一。1-丁烯是合成仲丁醇、脫氫制丁二烯的原料;順、反2-丁烯用于合成C4、C5衍生物及制取交聯劑、疊合汽油等;異烯是制造丁基橡膠、聚異丁烯橡膠的原料,與甲醛反應生成異戊二烯,可制成不同分子量的聚異丁烯聚合物以用作潤滑油添加劑、樹脂等,水合制叔丁醇,氧化制有機玻璃的單體甲基丙烯酸甲酯。此外異丁烯還是抗氧劑叔丁基對甲酚和環(huán)氧樹脂及有機合成原料。
? ? ? 異丁烯是重要的化工原料,主要用于制備丁基橡膠、聚異丁烯、甲基丙烯腈、抗氧劑、叔丁酚、叔丁基醚等。生產異丁烯的方法有輕油C4餾分分離、叔丁醇脫水、醚化裂解等。
異丁烯的危害性主要作用是窒息、弱麻醉和弱刺激。急性中毒:出現粘膜刺激癥狀、嗜睡、血壓稍升高,有時脈速。高濃度中毒可引起昏迷。慢性影響:長期接觸異丁烯,工人有頭痛、頭暈、嗜睡或失眠、易興奮、易疲倦、全身乏力、記憶力減退。
? ? ? 異丁烯在工業(yè)上幾乎都是由煉廠氣和裂解C4餾分中獲得。煉廠氣中異丁烯的含量一般為5%-12%,裂解C4,餾分中一般為20%-30%。少數情況下用氧化鉻-氧化鋁催化劑由異丁烷催化氫而制得。以丙烯和異丁烷為原料用共氧化法生產環(huán)氧丙烷時,異丁烯是其聯產物。工藝流程:
1.C4餾分分離法 該法有硫酸吸收法和鹽酸吸收法。
(1)硫酸吸收法?
? ? ? 該法是利用異丁烯對硫酸的吸收速度比正丁烯類大150-300倍的原理,從C4餾分選擇性地吸收異丁烯后,將硫酸層加熱再生異丁烯。采用的硫酸含量為45%-65%(質量),原料采用不含丁二烯的C4餾分。
C4餾分分離法
? ? ? 先將含約25%異丁烯的C4烴與50%的硫酸以(0.9-1.0):1的比例,在每小時1-1.2平方立米進料量下進入反應器,該反應器I,II,III的壓力分別為0.35MPa,0.31MPa,0.26MPa,溫度分別為36℃,25℃,15℃。在三段出口氣中的異丁烯含量為1%以下,生成的酸性叔丁基硫酸酯,再用水稀釋后,在較低溫度下分解,于塔底獲得50%的硫酸循環(huán)使用,塔頂氣體經處理后可得99%以上異丁烯和85%以上叔丁醇。異丁烯和叔丁醇之比隨操作條件不同而異,但是由于此法腐蝕嚴重,難以長周期運轉,因此,設備、材料的防腐蝕工作,便成為50%硫酸法萃取分離丁二烯工藝的關鍵。用50%硫酸與65%的硫酸比較,前者不需要進行酸的稀釋和濃縮,簡化工藝過程,節(jié)省了熱量,同時可以處理含高濃度丁二烯(35%)和C4餾分,回收的異丁烯濃度也較高,可達99%以上。消耗定額(t/t):C4餾分(異丁烯16%)4.4,工業(yè)硫酸(50%)4.7。
(2)鹽酸吸收法?
? ? ? 此法主要是在金屬氯化物(如ZnCL2,SbCl3,BiCl3,SnCl2,HgCl2)催化劑存在下,分為四步進行分離:在室溫下,C4餾分與含有催化劑的鹽酸溶液接觸,異丁烯即在催化劑溶液中生成叔丁醇;含高叔丁醇的溶液加熱水解;在85-120℃下使異丁烯再生;經凈化得純度為99.9%以上的異丁烯。
2.離子交換法?
? ? ? 采用離子交換樹脂分離C4餾分中的異丁烯,其工藝過程分為無離子水制備、水合、脫水、精餾四部分。在反應溫度80℃、壓力1.77-1.96MPa、C4:水=1:(1-2)的條件下,每體積樹脂每小時通過1體積C4和水的混合物,C4中的異丁烯和水在樹脂下反應生成叔丁醇和其他組分。水合單程轉化率為45%-55%。水合的叔丁醇經二元共沸蒸餾至70%以后,用相同樹脂作催化劑,在溫度95-105℃、壓力0.29-0.39MPa條件下,使其脫水為異丁烯,單程轉化率為84%-92%,再經精餾提純即得99.9%以上的異丁烯。此法避免了硫酸的嚴重腐蝕,但其萃取液中異丁烯含量較高(達2%-3%),影響其收率。
3.甲基叔丁基醚法?
? ? ? 在高溫下甲基叔丁基醚與酸酸性催化劑接觸分解成異丁烯和甲醇。分解反應條件隨催化劑不同而有所變化,一般是溫度150-300℃,壓力0.1-0.98MPa,液體體積時空速度為1-5h-1。
4.異丁烷脫氫法? ??
? ? ? 以異丁烷為原料,經催化脫氫制異丁烯有美國UOP公司的Olegex的技術。
異丁烷脫氫法
? ? ? 該公司采用pt/Al2O2催化劑及與連續(xù)化重整相同的移動床反應-再生雙器反應系統;反應溫度620-650℃壓力0.2-0.25MPa;在此工藝條件下,異丁烷脫氫單程化率為40%-45%(質量),異丁烯的產率為89%(質量),氫氣產率為2.5%-3%。在嚴格控制原料雜質的條件下,催化劑壽命可達2.5年。
5.以工業(yè)異丁烯為原料(異丁烯99%),經干燥脫水、精餾提純即可。
6.(1)液相脫水:在1升三頸燒瓶上安裝溫度計、回流冷凝器和滴液漏斗,回流冷凝器頂端借彎玻璃管連接一支向下的水汽冷凝器,后者再接在冰浴中的抽濾瓶上,抽濾瓶的側管連接0℃的冷阱。在三頸瓶中放入222克叔丁醇和15毫升濃硫唆。煮沸,直到氣體放出停止。得82%的粗產物。如果用更多的硫酸,產量會降低;如果太少則脫水作用要長時間才能完成,將粗產品經過分餾柱以15:1的回流比蒸餾,收集中間餾分。
異丁烷合成方法
(2)氣相脫水:將叔丁醇以75克/小時的速率通過長50厘米,直徑2厘米,填充6一8目氧化鋁的玻璃管,保持溫度375-425℃。得100%純度的異丁烯。
? ? ? 而丁烯是分裂正丁烯和異丁烯的有機物,是同分異構體。工業(yè)生產中還是離不開丁烯的。高純異丁烯主要用作標準氣及配制特種標準混合氣。也用于制造催化劑、防老劑、農藥、醫(yī)藥、香料、汽油添加劑及潤滑油等。用于制合成橡膠和作為有機化工原料。
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