杰哥 | 4-14 經(jīng)典酸堿中和滴定pH-V圖像分析（上）

1??2016全國(guó)Ⅰ

298 K 時(shí)，在20.0mL0.10mol?L?1氨水中滴入 0.10 mol?L?1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol?L?1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是

完全中和，正鹽溶液，pH<7

A. 該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑【在酸性范圍變色的甲基橙】

B. M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0mL【20mL，pH<7，應(yīng)該小于20mL】

C. M點(diǎn)處的溶液中c(NH??) = c(Cl?) = c(H?) = c(OH?)【>】

• 電荷守恒，但是弱堿的電離、鹽的水解、還是水的自電離，都是微弱的
• c(NH??) = c(Cl?)應(yīng)該大于c(H?) = c(OH?)

D. N點(diǎn)處的溶液中pH<12?

• 三段式，c(OH?)=1.32×10?3，pOH=3-lg1.32
• pH=14-pOH =11+lg1.32 <11.3

2??2016 天津

室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1mol?L?1的三種酸（HA、HB和HD）溶液，滴定的曲線如圖所示， 下列判斷錯(cuò)誤的是

A. 三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：K(HA) >K(HB) >K(HD)

B. 滴定至 P 點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(B?) >c(Na?) >c(HB) >c(H?) >c(OH?)

• P點(diǎn)：等n：HB+NaB
• pH<7
• 電離>水解

C. pH=7時(shí)，三種溶液中：c(A?) =c(B?) =c(D?)

• 電荷守恒
• 雖然c(Na?)=c(A?)；c(A?)=c(B?)；c(A?)=c(D?)
• 但是這三種酸酸性不一樣，所加的NaOH物質(zhì)的量不一樣

D. 當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá) 100%時(shí)，將三種溶液混合后c(HA) +c(HB) +c(HD) =c(OH?) ?c(H?)

• 正鹽溶液：NaA、NaB、NaD
• 質(zhì)子守恒

3??題目3

常溫下，用0.10mol·L?1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol·L?1CH?COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是

①：等n：HCN+NaCN，pH>7，水解>電離

• c(HCN) >c(Na?) >c(CN?) >c(OH?) >c(H?)

②：等n：CH?COOH +CH?COONa，pH<7，水解>電離

• c(CH?COO?) >c(Na?) >c(CH?COOH) >c(H?) >c(OH?)

A. 點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中：c(CH?COO?)＜c(CN?)

• ①c(Na?) +c(H?) =c(CN?) +c(OH?)
• ②c(Na?) +c(H?) =c(CH?COO?) +c(OH?)
• 加入的NaOH都是一樣的，體積一樣，c(Na?)一樣，酸堿性根據(jù)圖像可知
• 所以c(CH?COO?) > c(CN?)

B. 點(diǎn)③和點(diǎn)④所示溶液中：c(Na?)＞c(OH?)＞c(CH?COO?)＞c(H?)

• 點(diǎn)③是中性點(diǎn)，c(Na?) =c(CH?COO?) >c(H?) =c(OH?)

C. 點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中：c(CH?COO?) -c(CN?)＝c(HCN) -c(CH?COOH)

• 物料守恒
• 2c(Na?) =c(CH?COOH) +c(CH?COO?)
• 2c(Na?) =c(HCN) +c(CN?)
• 加的NaOH相同，c(Na?)都是相等的

D. 點(diǎn)②和點(diǎn)③所示溶液中都有：c(CH?COO?) +2c(OH?)＝c(CH?COOH) +2c(H?)

• 點(diǎn)②：等n：CH?COOH +CH?COONa
• 電：c(Na?) +c(H?) =c(CH?COO?) +c(OH?)
• 物：2c(Na?) =c(CH?COO?) +c(CH?COOH)
• 質(zhì)：c(CH?COO?) +2c(OH?)＝c(CH?COOH) +2c(H?)

4??一元強(qiáng)酸滴定一元弱酸的鹽

常溫下，用0.1000 mol·L?1的鹽酸分別滴定 20.00mL濃度均為 0.100 0 mol·L?1的三種一元弱酸的鈉鹽（NaX、NaY、NaZ）溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是

A. 該 NaX 溶液中：c(Na?) >c(X?) >c(OH?) >c(H?)

• NaX =Na? +X?
• X? +H?O ?HX +OH?

B. 三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX) >Ka(HY) >Ka(HZ)

• pH：NaZ >NaY >NaX
• 越弱越水解：酸Ka：HZ<HY<HX

C. 當(dāng)pH=7時(shí)，三種溶液中：c(X?) =c(Y?) =c(Z?)

• 用鹽酸調(diào)他們時(shí)，體積都不一樣

D. 分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X?) +c(Y?) +c(Z?) =c(H?) -c(OH?)

• 溶質(zhì)：HX+HY+HZ+NaCl
• 質(zhì)子守恒

5??一元強(qiáng)堿滴定二元弱酸

已知：pKa =-lg Ka；25 ℃時(shí)，二元弱酸H?A 的pKa?=1.23、 pKa?=4.19。用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/L H?A溶液的滴定曲線如圖所示（曲線上的數(shù)字為 pH）。下列說法正確的是

• 1H?A +1NaOH =NaHA +H?O
• 1H?A +2NaOH =Na?A +2H?O

A. a點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中：2c(HA?) +c(A2?) =0.1mol/L

• a點(diǎn)：pH=1.23
• c(H?) =10?1˙23
• 注意Ka?=1.23，那么c(H?)·c(HA?)/c(H?A)=1.23，c(HA?)和c(H?A)相等約掉
• c(H?A) +c(HA?) +c(A2?) <0.1mol/L
• 因?yàn)槟慵恿薔aOH，體積變大，濃度減小

B. b 點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中：c(A2?) +c(H?) =c(H?A) +c(OH?)

• 中和一半，溶質(zhì)是NaHA
• 質(zhì)子守恒：c(H?A) +c(H?) =c(A2?) +c(OH?)

C. c 點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中：c(Na?) <3c(HA?)

• pH=4.19，c(HA?)=c(A2?)
• 電：c(Na?) +c(H?) =c(HA?) +2c(A2?) +c(OH?)
• c(Na?)↓ +c(H?)↑ =3c(HA?)↑ +c(OH?)↓

D. d 點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中：c(Na?) >c(OH?) >c(A2?) >c(HA?) >c(H?)

• c(A2?) +H?O? HA? +OH?
• 但是水解是微弱的，c(A2?)>c(OH?)
• c(HA?) +H?O ?H?A +OH?
• HA?還會(huì)產(chǎn)生一些OH?，c(OH?)>c(HA?)
• 所以是c(Na?) >c(A2?) >c(OH?) >c(HA?) >c(H?)