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科學(xué)指南針-GPC凝膠色譜理論和應(yīng)用(二)

2023-09-14 14:33 作者:bili_74204057874  | 我要投稿

在做GPC測(cè)試時(shí),科學(xué)指南針檢測(cè)平臺(tái)工作人員在與很多同學(xué)溝通中了解到,好多同學(xué)對(duì)GPC測(cè)試不太了解,對(duì)其原理,仍是小白階段,針對(duì)此,科學(xué)指南針檢測(cè)平臺(tái)團(tuán)隊(duì)組織相關(guān)同事對(duì)網(wǎng)上海量知識(shí)進(jìn)行整理,希望可以幫助到科研圈的伙伴們;

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原理部分

分離原理:?讓被測(cè)量的高聚物溶液通過(guò)一根內(nèi)裝不同孔徑的色譜柱,柱中可供分子通行 的路徑有粒子間的間隙(較大)和粒子內(nèi)的通孔(較?。?。當(dāng)聚合物溶液流經(jīng)色 譜柱時(shí),較大的分子被排除在粒子的小孔之外,只能從粒子間的間隙通過(guò),速率 較快;而較小的分子可以進(jìn)入粒子中的小孔,通過(guò)的速率要慢得多。經(jīng)過(guò)一定長(zhǎng) 度的色譜柱,分子根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量被分開,相對(duì)分子質(zhì)量大的在前面(即淋洗 時(shí)間短),相對(duì)分子質(zhì)量小的在后面(即淋洗時(shí)間長(zhǎng))。自試樣進(jìn)柱到被淋洗出 來(lái),所接受到的淋出液總體積稱為該試樣的淋出體積。 當(dāng)儀器和實(shí)驗(yàn)條件確定 后,溶質(zhì)的淋出體積與其分子量有關(guān),分子量愈大,其淋出體積愈小。

(1) 體積排除

(2) 限性擴(kuò)散

(3) 流動(dòng)分離

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校正原理

用已知相對(duì)分子質(zhì)量的單分散標(biāo)準(zhǔn)聚合物預(yù)先做一條淋洗體積或淋洗時(shí)間和相 對(duì)分子質(zhì)量對(duì)應(yīng)關(guān)系曲線,該線稱為“校正曲線”。聚合物中幾乎找不到單分散的 標(biāo)準(zhǔn)樣,一般用窄分布的試樣代替。在相同的測(cè)試條件下,做一系列的 GPC 標(biāo) 準(zhǔn)譜圖,對(duì)應(yīng)不同相對(duì)分子質(zhì)量樣品的保留時(shí)間,以 lgM 對(duì) t 作圖,所得曲線即 為“校正曲線”。通過(guò)校正曲線,就能從 GPC 譜圖上計(jì)算各種所需相對(duì)分子質(zhì)量 與相對(duì)分子質(zhì)量分布的信息。聚合物中能夠制得標(biāo)準(zhǔn)樣的聚合物種類并不多,沒(méi) 有標(biāo)準(zhǔn)樣的聚合物就不可能有校正曲線,使用 GPC 方法也不可能得到聚合物的 相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布。對(duì)于這種可以使用普適校正原理。

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普適校正原理

由于 GPC 對(duì)聚合物的分離是基于分子流體力學(xué)體積,即對(duì)于相同的分子流 體力學(xué)體積,在同一個(gè)保留時(shí)間流出,即流體力學(xué)體積相同。

兩種柔性鏈的流體力學(xué)體積相同:

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兩邊取對(duì)數(shù):lg K1+(a1 +1)lg M1 =lg K2 +(a2 +1)lg M2 即如果已知標(biāo)準(zhǔn)樣和被測(cè)高聚物的 k、α值,就可以由已知相對(duì)分子質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)樣 品 M1 標(biāo)定待測(cè)樣品的相對(duì)分子質(zhì)量 M2。

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以上就是科學(xué)指南針檢測(cè)平臺(tái)對(duì)網(wǎng)絡(luò)上GPC相關(guān)資料的整理如有測(cè)試需求,可以和科學(xué)指南針聯(lián)系,我們會(huì)給與您最準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)和最好的服務(wù)體驗(yàn),希望可以在大家的科研路上有所幫助。

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