杰哥 | 2-4 反應(yīng)機(jī)理與能量關(guān)系圖分析技巧

2020·全國2卷

據(jù)文獻(xiàn)報道：Fe(CO)?催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理如下圖所示。

【I~VI：中間產(chǎn)物；CO?、H?只出不進(jìn)（生成物）；CO、H?O只進(jìn)不出（生成物）】

下列敘述錯誤的是

A. OH?參與了該催化循環(huán)

B. 該反應(yīng)可產(chǎn)生清潔燃料H?

C. 該反應(yīng)可消耗溫室氣體CO?【增加】

D. 該催化循環(huán)中Fe的成鍵數(shù)目發(fā)生變化【5→6→4】

2020·全國1卷

佬的配合物離子[Rh(CO)?I?]?可催化甲醇叛基化，反應(yīng)過程如圖所示。下列敘述錯誤的是

A. CH?COI是反應(yīng)中間體

B. 甲醇叛基化反應(yīng)為CH?OH +CO =CH?CO?H

C. 反應(yīng)過程中Rh的成鍵數(shù)目保持不變【笑死，4→5→6】

D. 存在反應(yīng)CH?OH +HI =CH?I +H?O

2019全國1卷

我國學(xué)者結(jié)合實驗與計算機(jī)模擬結(jié)果，研究了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應(yīng)歷程，如圖所示，其中吸附在金催化劑表面上的物種用*標(biāo)注。

可知水煤氣變換的△H小于0，該歷程中最大能壘（活化能）E正 =2.02eV，寫出該步驟的化學(xué)方程式COOH*+H*+H?O* =COOH* +2H* +OH*

• 第一個基元反應(yīng)，△H>0，正反應(yīng)活化能1.59- (-0.32)eV =1.91eV
• 第二個基元反應(yīng)，△H>0，正反應(yīng)活化能[1.86-(-0.16)]ev = 2.02ev

2021·湖南

鐵的配合物離子（用[L-Fe-H]*表示）催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理和相對能量的變化情況如圖所示：

下列說法錯誤的是

A. 該過程的總反應(yīng)為HCOOH =催化劑= CO? +H?【看誰出去誰進(jìn)來了】

B. H?濃度過大或者過小，均導(dǎo)致反應(yīng)速率降低【H?過大，平衡逆移 導(dǎo)致HCOO?濃度降低；H?過大，導(dǎo)致III反應(yīng)過程變慢】

C. 該催化循環(huán)中Fe元素的化合價發(fā)生了變化【沒發(fā)生變化，都是+3價】

D. 該過程的總反應(yīng)速率由II→III步驟決定【慢反應(yīng)決定速率，看哪個活化能最高，IV→I】