范德華力的本質(zhì)
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范德華力的本質(zhì)到底是什么呢?
范德華力的本質(zhì)到底是什么呢?
原子與原子之間以及離子與離子之間是依靠化學(xué)鍵結(jié)合成分子的,而微觀分子又是怎樣聚集成宏觀物質(zhì)的呢?為什么在溫度足夠低時(shí)許多氣體會(huì)凝聚為液體,甚至凝固為固體?是怎樣的吸引力使這些分子凝聚在一起的?這是科學(xué)家繼研究化學(xué)鍵后探討的又一問題。離子鍵、共價(jià)鍵和金屬鍵是分子內(nèi)原子間比較強(qiáng)的相互作用,鍵能約為100~ 800kJ/mol。事實(shí)上,在分子間也存在著一種相互作用,不過比較弱,其結(jié)合能大約只有幾到幾十千焦每摩爾。氣體分子能凝結(jié)為液體和固體,主要就靠這種分子間的作用。由于荷蘭物理學(xué)家范德華第一個(gè)提出這種相互作用,所以通常把分子間的作用力就稱為范德華力。那么范德華力是怎樣產(chǎn)生的,其本質(zhì)又是什么呢?
人們對(duì)范德華力本質(zhì)的認(rèn)識(shí)也是隨著量子力學(xué)的出現(xiàn)而逐步深入的。范德華力一般包括三個(gè)部分:取向力、誘導(dǎo)力和色散力。為了尋求范德華力的來源,先來了解分子的偶極矩和極化率。在任何一個(gè)分子中都可以找到一個(gè)正電荷重心和一個(gè)負(fù)電荷重心,根據(jù)正、負(fù)電荷重心是否重合,可以把分子分為極性分子和非極性分子。正、負(fù)電荷重心不相互重合的分子叫極性分子,兩個(gè)電荷重心互相重合的分子叫非極性分子。如果我們把正電荷重心與負(fù)電荷重心距離稱為偶極長(zhǎng),通常以d來表示,那么就可把分子的偶極矩定義為分子的偶極長(zhǎng)d和偶極上一端電荷q的乘積:
μ=q×d?
偶極矩是一個(gè)矢量,化學(xué)上規(guī)定其方向是從正到負(fù)。由于極性分子的正、負(fù)電荷重心不重合,因此分子中始終存在著一個(gè)正極和一個(gè)負(fù)極,極性分子的這種固有的偶極稱為永久偶極。而非極性分子盡管正、負(fù)電荷重心重合,但由于分子內(nèi)部的原子核和電子都在不停地運(yùn)動(dòng)著,不斷地改變著它們的相對(duì)位置,在某一瞬間,分子的正電荷重心和負(fù)電荷重心會(huì)發(fā)生不重合的現(xiàn)象,這時(shí)所產(chǎn)生的偶極就是瞬時(shí)偶極。
另外,若有外電場(chǎng)作用時(shí),由于同性相斥、異性相吸,非極性分子原來重合的正、負(fù)電荷重心被分開,極性分子原來不重合的正、負(fù)電荷重心被更進(jìn)一步分開,這種正、負(fù)電極分化的過程就稱為極化。顯然在外電場(chǎng)的影響下,非極性分子可以變?yōu)橐粋€(gè)具有偶極的極性分子,而極性分子固有偶極會(huì)進(jìn)一步增大,這種在外電場(chǎng)影響下所產(chǎn)生的偶極稱為誘導(dǎo)偶極,電場(chǎng)越強(qiáng),分子的變形越顯著,誘導(dǎo)偶極越大。μ(誘導(dǎo)偶極矩)E(電場(chǎng)強(qiáng)度),引入比例常數(shù)α,使μ(誘導(dǎo)偶極矩)=α ×E(電場(chǎng)強(qiáng)度)。α叫分子的誘導(dǎo)極化率,簡(jiǎn)稱極化率。作為衡量分子在電場(chǎng)作用下變形大小的標(biāo)度,極化率越大,分子的變形性也就越大。
現(xiàn)在讓兩個(gè)極性分子相互接近,由于極性分子具有偶極,偶極是電性的,自然要同極相斥,異極相吸,極性分子的正極一端轉(zhuǎn)向負(fù)極,負(fù)極一端轉(zhuǎn)向正極,發(fā)生定向極化。接近到一定距離后,排斥和吸引達(dá)到相對(duì)平衡,體系的能量達(dá)到最小值,這種靠永久偶極的取向而產(chǎn)生的作用力稱為取向力。分子的極性越大,取向力就越大;溫度越高,取向力越弱;分子間距離增大,取向力銳減。另外,極性分子與極性分子之間除了取向力外,由于極性分子的相互影響,每個(gè)分子都會(huì)發(fā)生變形,產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極,同時(shí)非極性分子與極性分子靠近時(shí),在極性分子固有偶極產(chǎn)生電場(chǎng)的影響下,非極性分子被極化,也要產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極,兩個(gè)分子也保持著異極相鄰的狀態(tài)。這種誘導(dǎo)偶極同極性分子的永久偶極間的作用力稱為誘導(dǎo)力。誘導(dǎo)力與極性分子偶極矩的平方成正比,與被誘導(dǎo)分子的變形性成正比(分子中各原子的半徑越大越容易變形),而與分子間距離的7次方成反比,隨著距離的增大減弱得很快。誘導(dǎo)力與溫度無關(guān)。
事實(shí)上,任何一個(gè)分子,由于電子的運(yùn)動(dòng)和原子核的振動(dòng)都可以發(fā)生瞬時(shí)的相對(duì)位移而產(chǎn)生瞬時(shí)偶極,并進(jìn)一步誘導(dǎo)相鄰的分子也產(chǎn)生瞬時(shí)偶極,分子也產(chǎn)生瞬時(shí)偶極,兩個(gè)分子就可以靠瞬時(shí)偶極相互吸引在一起。這種由于存在“ 瞬時(shí)偶極”而產(chǎn)生的相互作用力稱為色散力(因?yàn)閺牧孔恿W(xué)導(dǎo)出的這種力的理論公式與光色散公式相似,因此把這種力稱為色散力),色散力主要與分子的變形性有關(guān),分子的極化率越大,色散力就越強(qiáng),另外也與分子間距離的7次方成反比,隨著分子間距離的增大而迅速減小。
總之,在非極性分子之間,只有色散作用;在極性分子和非極性分子之間,有誘導(dǎo)作用和色散作用;在極性分子之間,則有取向、誘導(dǎo)和色散作用。這三種作用都是吸引作用,分子間力就是這三種力的總稱,也就是通常所說的范德華力。