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天然藥物化學(xué)

各章習(xí)題及答案

?

?????????????????????

第一章（一）

一、名詞解釋

1、高速逆流色譜技術(shù)

2、超臨界流體萃取技術(shù)

3、超聲波提取技術(shù)

4、二次代謝過程

答案

1、它是依靠高速行星式旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的離心力使無載體支持的固定相穩(wěn)定地保留在蛇形管中，并使流動相單向、低速地通過固定相，由于不同的物質(zhì)在兩相中具有不同的分配系數(shù)，其在柱中的移動速度也不一樣，從而實現(xiàn)樣品的一種分離方法。

2、是指在臨界溫度和臨界壓力以上，以接近臨界點狀態(tài)下的流體作為萃取溶劑，利用其在超臨界狀態(tài)下兼有液體和氣體的雙重性質(zhì)選擇性地溶解其他物質(zhì)，先將某一組分溶解，然后通過控制溫度和壓力，使臨界流體變成普通氣體，被溶物會析出，從而從混合物中得以分離地技術(shù)。

3、是指以超聲波輻射壓強產(chǎn)生的騷動效應(yīng)、空化效應(yīng)和熱效應(yīng)，引起機械攪拌、加速擴散溶解的一種新型的利用外場介入的溶劑強化提取方法。

4、植物體在特定的條件下，以一些重要的一次代謝產(chǎn)物如乙酰輔酶A?、 丙二酸單酰輔酶A、莽草酸及一些 氨基酸等為原料和前體，經(jīng)歷不同的代謝途徑，生成生物堿、萜類等化合物的過程稱為二次代謝過程。

?

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、D；2、C；3、A；4、A；5、B

1、紙層析屬于分配層析, 固定相為：（）

A. 纖維素????B. 展開劑中極性較小的溶液???C. 展開劑中極性較大的溶液?????D. 水

2、硅膠色譜一般不適合于分離（ ）

Ａ、香豆素類化合物???????Ｂ、生物堿類化合物

Ｃ、酸性化合物??????????Ｄ、酯類化合物

3、比水重的親脂性有機溶劑有：

A. CHCl

3

????????????B. 苯???????C. Et

2

?O????????????D. 石油醚

4、利用溶劑較少提取有效成分較完全的方法是?：?

??Ａ、連續(xù)回流法??????Ｂ、加熱回流法??

Ｃ、滲漉法??????????Ｄ、浸漬法

5、由甲戊二羥酸演變而成的化合物類型是

A. 糖類???????????B.?萜類?????????C. 黃酮類???????D. 木脂素類

? 6、C；7、A；8、B；9、C 6、調(diào)節(jié)溶液的pH改變分子的存在狀態(tài)影響溶解度而實現(xiàn)分離的方法有 A．醇提水沉法?????B．鉛鹽沉淀法?????C．堿提酸沉法?????D．醇提丙酮沉法 7、與水不分層的有機溶劑有： A. CHCl

3

????????????B. 丙酮????????C. Et

2

?O????????????D. 正丁醇 8、聚酰胺層析原理是 A物理吸附????????????B氫鍵吸附???????C分子篩效應(yīng)???????D、化學(xué)吸附 9、葡聚糖凝膠層析法屬于排阻層析，在化合物分離過程中，先被洗脫下來的為： A. 雜質(zhì)??????B. 小分子化合物????C. 大分子化合物????D. 兩者同時下來

三、判斷對錯

1、×?2、???3、???4、???5、×?6、???7、?；8、×；9×；10?；

1、某結(jié)晶物質(zhì)經(jīng)硅膠薄層層析，用一種展開劑展開，呈單一斑點，所以該晶體為一單體。 (

×

??) 2、糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸等為植物機體生命活動不可缺少的物質(zhì)，因此稱之為一次代謝產(chǎn)物。（

?

） 3、二氧化碳超臨界流體萃取方法提取揮發(fā)油，具有防止氧化、熱解及提高品質(zhì)的突出優(yōu)點。（

?

） 4、色譜法是分離中藥成分單體最有效的方法（

?

） 5、鉛鹽沉淀法常用于中藥生產(chǎn)中除去雜質(zhì)。（

×

） 6、植物成分的生物轉(zhuǎn)化，可為一些化合物的結(jié)構(gòu)修飾提供思路，提供新穎的先導(dǎo)化合物。?（

?

） 7、在活性篩選方法的指導(dǎo)下進行化合物的分離提取要求分離工作者與活性測試人員兩個方面的配合。（

?

） 8、聚酰胺層析原理是范德華力作用。?????（

×

?） 9、凝膠色譜的原理是根據(jù)被分離分子含有羥基數(shù)目的不同達到分離，而不是根據(jù)分子量的差別?。（

×

） 10、中草藥中某些化學(xué)成分毒性很大。（

?

）

四、填空題

1、?脂肪酸、酚類、蒽酮等類化合物由（醋酸-丙二酸）途徑生成。 2、?中藥化學(xué)成分分子式的確定，目前最常用的是（高分辨質(zhì)譜）。 3、?萜類化合物的生源歷來有如下兩種觀點即

?（

經(jīng)驗異戊二烯法則

）???

和

????（

生源異戊二烯法則

）????

。 4、?常用有機溶劑中

（

石油醚或環(huán)己烷

）

極性最小，

（

甲醇

）

極性最大。 5、由高分辨質(zhì)譜測得某化合物的分子為C

38

H

44

O

6

N

2

，其不飽和度是：（17） 6、利用萃取法或分配層析法進行分離的原理主要是利用（物質(zhì)在兩相中的分配系數(shù)不同） 7、硅膠吸附層析適于分離__

（

酸性和中性化合物

）_

_成分，堿性氧化鋁用于

（

堿性化合物

）

化合物的分離

五、簡述題

1、乙醇，環(huán)己烷，氯仿，乙醚，苯，正丁醇，丙酮，石油醚，乙酸乙酯，甲醇 （1）上述溶劑極性由小到大的順序是： （2） 比水重的有機溶劑： （3）與水分層的有機溶劑： （4） 能與水分層的極性最大的有機溶劑： （5）溶解范圍最廣的有機溶劑： 答：（1）上述溶劑極性由小到大的順序是：環(huán)己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇 （2）比水重的有機溶劑：氯仿 （3）與水分層的有機溶劑：環(huán)己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇 （4）能與水分層的極性最大的有機溶劑：正丁醇 （5）溶解范圍最廣的有機溶劑：乙醇 ? 2、請將下列溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱到強進行排序 Ａ、甲 醇??Ｂ、甲 酸 胺??Ｃ、尿素?Ｄ、水?E氫 氧 化 鈉 水 溶 液 答：水、甲醇、氫氧化鈉水溶液、甲酸胺、尿素 3、中性醋酸鉛和堿性醋酸鉛沉淀范圍有什么不同？ 答：中性醋酸鉛可與酸性或酚性物質(zhì)結(jié)合成不溶性鉛鹽，因此有機酸、蛋白質(zhì)、氨基酸、粘液質(zhì)、鞣質(zhì)、樹脂、酸性皂苷、部分黃酮等都能與其生成沉淀。堿性醋酸鉛沉淀范圍更廣，除上述能被中性醋酸鉛沉淀的物質(zhì)外，還可沉淀具有醇羥基、酮基、醛基結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。 5、?如果某植物含脂溶性的酸性、酚性、堿性、中性等成分和水溶性成分，請設(shè)計提取分離流程。 答：植物用乙醇提取，提取液回收乙醇至無醇味，加pH3水稀釋溶解，用與水不相溶的有機溶劑萃取，有機相中含脂溶性酸性成分，其中水相加堿調(diào)pH12，用氯仿等與水不相溶的有機溶劑萃取，有機溶機中含有脂溶性的堿性物質(zhì)，堿水液中為水溶性成分，有機相分別用pH9、pH13的緩沖液萃取，有機相中含有脂溶性的中性物質(zhì)。各緩沖液分別用酸調(diào)pH3、pH6后再用與水不相溶的有機溶劑萃取，分別在有機相中得到有機酸和酚類物質(zhì)。

第一章 （二）

?

一、名詞解釋

1、正相色譜 2、反相色譜 3、超濾技術(shù) 4、化學(xué)位移 答： 1、流動相的極性是非極性的，而固定相的極性是極性的。 2、固定相的極性小，而流動相的極性大。 3、是指在常溫下以一定壓力和流量，利用不對稱微孔結(jié)構(gòu)和半透膜分離介質(zhì)，以錯流方式進行過濾、使溶劑及小分子物質(zhì)通過，高分子物質(zhì)和微粒子如蛋白質(zhì)，水溶性高聚物、細(xì)菌等被膜阻流，從而達到分離的目的的一種分離技術(shù)。 4、1H核因為周圍化學(xué)環(huán)境的不同，其外圍電子云密度，以及繞核旋轉(zhuǎn)時產(chǎn)生的磁的屏蔽效應(yīng)也就不同。在一定的外磁場作用下其回旋頻率也不同，因而需要相應(yīng)頻率的射頻磁場才能發(fā)生共振而得到吸收信號。這些信號將會出現(xiàn)在不同的區(qū)域，我們在實際應(yīng)用當(dāng)中以四甲基硅烷TMS為內(nèi)標(biāo)物，將其化學(xué)位移定為0，測定各質(zhì)子共振頻率與它的相對距離，這個相對值就是質(zhì)子的化學(xué)位移值。 ?

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、A；2、C；3、B；4、B；5、D。 1、硅膠分離混合物的基本原理（） A. 物理吸附?????B. 化學(xué)吸附???????C. 氫鍵吸附?????D.離子交換吸附 2、由高分辨質(zhì)譜測得某化合物的分子為C

40

H

44

O

6

N

2

，其不飽和度是： A. 16?????????????B. 17??????????C. 20???????????D. 19 3、從藥材中依次提取不同的極性成分，應(yīng)采取的溶劑極性順序是： A.水→EtOH→EtOAc→Et

2

O→石油醚????????B.石油醚→Et

2

O→EtOAc→EtOH→水 C. 石油醚→水→EtOH→Et

2

O???????????????D水→.石油醚→Et

2

O→EtOAc 4、對于含揮發(fā)性成分的藥材進行水提取時，應(yīng)采取的方法是： A. 回流提取法?????B. 先進行水蒸氣蒸餾再煎煮????C. 煎煮法????D、溶劑提取法 5、與水分層的極性有機溶劑是： A.乙醇???????B.甲醇??C.丙酮????D.正丁醇

?

?

三、判斷對錯

1、×??2、???3、???4、×?5、???6、??。

1、有效成分是指含量高的成分。（） 2、天然活性化合物的追蹤分離能否取得成功，關(guān)鍵在于有無好的生物活性測試體系．（） 3、超濾法的分離原理是依據(jù)物質(zhì)分子大小的不同而分離。（） 4、中草藥中的有效成分都很穩(wěn)定。（） 5、鉛鹽沉淀法的原理是利用化合物溶解度差異（） 6、雙水相萃取法被廣泛地應(yīng)用在生物化學(xué)、細(xì)胞生物學(xué)和生物化工領(lǐng)域。（）

四、填空題

1、某植物水提液含中性、酸性、堿性、兩性化合物若干。通過離子交換樹脂能本分離： （1）酸性（2）中性（3）堿性化合物（4）兩性化合物 ? 2、萜類是通過（甲戊二羥酸）生成。 3、高速逆流色譜的分離原理是（物質(zhì)在兩相中的分配系數(shù)不同） 4、聚酰胺層析原理是

????（

氫鍵吸附

）???

。 5、大孔樹脂是吸附性性和（分子篩）性原理相結(jié)合的分離材料。 6、測定中草藥成分的結(jié)構(gòu)常用的四大波譜是指

（

紫外

）

、

（

紅外

）

、

（

質(zhì)譜

）

和

（

NMR

）

。

五、簡述題

1、?根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進行分離的方法有哪些？ 答： （1）結(jié)晶及重結(jié)晶 （2）沉淀法，如鉛鹽沉淀法，酸溶堿沉法，堿溶酸沉法，溶劑沉淀法等。 （3）通過改變?nèi)軇姸雀淖兂煞值娜芙舛龋褂米疃嗟氖躯}析法。 2、分離天然化合物的主要依據(jù)有哪些？ 答： （1）?根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進行分離 （2）?根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離。 （3）?根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進行分離 （4）?根據(jù)物質(zhì)分子大小進行分離 （5）?根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進行分離 （6）?）根據(jù)物質(zhì)的沸點進行分離——分餾法 ? 3、簡述天然化合物結(jié)構(gòu)研究的程序及采用的方法。 答：程序： （1）.初步推斷化合物類型 （2）.測定分子式，計算不飽和度。 （3.）確定分子式中含有的官能團，或結(jié)構(gòu)片段，或基本骨架。 （4.）推斷并確定分子的平面結(jié)構(gòu) （5.）推斷并確定分子的主體結(jié)構(gòu)（構(gòu)型、構(gòu)象） 采用的方法：確定分子式，計算不飽和度、質(zhì)譜法、紅外光譜、紫外-可見吸收光譜、核磁共振波譜 ? 4、天然產(chǎn)物生物合成的途徑有哪些？ 答：醋酸-丙二酸途徑：這一途徑主要生成脂肪酸類、酚類、醌類、聚酮類等化合物。 甲戊二羥酸途徑：如萜類及甾體化合物就是通過這個途徑生成的。? 桂皮酸途徑：生成具有C6-C3骨架的苯丙素類、香豆素類、木質(zhì)素類、木脂體類。 氨基酸途徑：大多數(shù)生物堿類成分由此途徑生成。 復(fù)合途徑：

第二章

一、名詞解釋

1、苷 2、酚苷 3、β-構(gòu)型 4、碳苷 5、原生苷 6、次生苷 7、多聚糖 8、低聚糖 答： 1、糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。 2、非糖物質(zhì)的酚羥基與糖的端基碳原子連接而成的苷。 3、非糖物質(zhì)與

β

-糖的端基碳原子連接而成的苷。 4、非糖物質(zhì)與糖的端基碳原子以碳碳鍵連接而成的苷。 5、原存于植物體中的苷。 6、原始苷被部分切去糖后生成的苷。 7、由十個以上單糖通過苷鍵連接而成的糖稱為多聚糖。 8、由2~9個單糖通過苷鍵結(jié)合而成的直鏈或支鏈聚糖。

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、A；2、C；3、B；4、A；5、D 1、.Molish試劑的組成是： A. α-萘酚-濃硫酸??B. β-萘酚-濃流酸?C. 氧化銅-氫氧化鈉?D. 硝酸銀-氨水 2、提取原生苷類成分，為抑制酶的常用方法之一是加入適量 A.H

2

SO

4

????????????B.NaOH???????????C.CaCO

3

?????????????D.Na

2

CO

3

3、下列最容易水解的是 A.2-氨基糖苷?????????B.2-去氧糖苷???C.2-羥基糖苷???D.6-去氧糖苷 4、某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、雙糖苷、單糖苷及它們的苷元，欲用聚酰胺進行分離，以含水甲醇(含醇量遞增)洗脫，最后出來的化合物是： A. 苷元???????B. 三糖苷????????C. 雙糖苷????????D. 單糖苷 5、提取次生苷應(yīng)采用那種方法 A. 先用70％乙醇浸泡，再加熱提取?????????B. 用甲醇回流?????????????????? C. 用水煎煮????????????????D.用水濕潤，室溫放置一段時間，再用70％乙醇回流提取 6、C；7、D；8、B 6、Smith 裂 解 法 所 使 用 的 試 劑 是 （ ） Ａ、NaIO

4??

?Ｂ、NaBH

4

????Ｃ、均 是???Ｄ、均 不 是 7、在PC上，以3%～5% HAc展開時，（）Rf值大： A．三糖苷???B．雙糖苷?????C．單糖苷????D．苷元 8、天然產(chǎn)物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最難水解的苷是（ ） Ａ、糖醛 酸 苷??????????Ｂ、氨 基 糖 苷?? Ｃ、羥 基 糖 苷??????????Ｄ、2，6—二 去 氧 糖 苷 9、屬 于 碳 苷 的 是 （ ）

三、判斷對錯

1、????2、

×?

3、????4、???5、?

1、氰苷是氧苷的一種。(?) 2、用分級沉淀法得到的多糖，常夾雜有較多的蛋白質(zhì)，為除之，通常選擇色素脫除法去除。（） 3、糖類具有水溶性，但醇溶性會隨著糖聚合度的增加而降低（） 4、欲提取原生苷，可在中藥中加入一定量的碳酸鈣。（） 5、組成苷的糖的數(shù)目增多、苷元比例相應(yīng)減小，則苷的親水性增大。（）

四、填空題

6、?轉(zhuǎn)化糖酶能水解

（

β

-果糖苷

）

苷鍵。麥芽糖酶水解

（

α

-葡萄糖苷

）

苷鍵。 7、?苷類的溶解性與苷元和糖的結(jié)構(gòu)均有關(guān)系。一般而言，苷類分子的極性、親水性隨糖基數(shù)目的增加而（增加）。 8、?從植物中提取苷類成分時,首先應(yīng)注意的問題是

（

酶對苷類提取的影響

）

五、簡述題

1、影響苷鍵酸催化裂解的因素有哪些？ 答：①

苷鍵原子對酸水解的影響

：酸水解易難順序為:N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷 ②?糖對酸水解的影響： a 具有

五元呋喃環(huán)的呋喃糖苷比六元吡喃糖苷容易水解

。 b

酮糖苷較醛糖苷易水解

。 c

五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷

。 d

2、3-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞3-去氧糖苷＞2-羥基糖苷＞2-氨基糖苷

。 ③?苷元對酸水解的影響： a芳香族苷較脂肪族苷易水解。 b苷元為小基團——苷鍵橫鍵比豎鍵易水解，即e > a 苷元為大基團——苷鍵豎鍵比橫鍵易水解，即a > e 2、完成下列反應(yīng) ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 3、說明苷鍵四種催化水解的不同特點。 答：酸催化水解反應(yīng) ：酸催化水解是苷鍵先質(zhì)子化，然后斷鍵生成糖陽離子中間體，然后在水中溶劑化而成糖。因此，苷類的酸催化水解發(fā)生的難易必然受到苷鍵原子本身的電子狀態(tài)、空間環(huán)境及整個苷分子中多種因素的影響 堿催化水解：一般苷鍵對稀堿是穩(wěn)定的，但某些特殊的苷易為堿水解，如：酯苷、酚苷、烯醇苷、β-吸電子基取代的苷 酶催化水解：酶是活性高，專屬性強的生物催化劑，其割裂苷鍵的條件比較溫和，苷元不發(fā)生結(jié)構(gòu)變化，且又能獲得有關(guān)苷鍵構(gòu)型情況 氧化開裂法：用過碘酸氧化鄰二醇，使苷類或多糖的糖環(huán)開裂，可以容易的進行酸水解，得到完整的苷元，避免了因用劇烈方法而使苷元結(jié)構(gòu)被破壞。Smith降解法適用于難水解的C-苷及某些用酸水解苷元結(jié)構(gòu)易發(fā)生改變的苷類（如人參皂苷）。

第三章

一、名詞解釋

1、堿溶酸沉法 答：利用某些具有一定酸性的親脂性成分，在堿液中能夠溶解，加酸后又沉淀析出的性質(zhì)，進行此類成分的提取和分離。

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、C；2、C；3、D；4、D；5、B；6、C 1、檢查中草藥中是否有羥基蒽醌類成分，常用（）試劑。 Ａ、無色亞甲藍(lán)???????????????Ｂ、５％鹽酸水溶液? Ｃ、５％ＮａＯＨ水溶液???????Ｄ、甲醛 2、下列化合物中，何者遇堿液立即產(chǎn)生紅色： ? 3、下列化合物，其IR ν

C=O

為1674，1620cm

-1

。該化合物為： ? 4、結(jié)構(gòu)母核屬于二蒽醌類的化合物為 A．大黃素甲醚???B．羥基茜草素????C．蘆薈苷???????D．番瀉苷 5、以下化合物，何者酸性最弱： ? 6、中藥丹參中治療冠心病的醌類成分屬于 A. 苯醌類??????B. 萘醌類?????????C. 菲醌類??????????D. 蒽醌類

三、判斷對錯

四、填空題

9、?蒽醌類是指具有

??????????????

基本結(jié)構(gòu)的化合物的總稱。 10、?羥基蒽醌在UV吸收光譜中主要有

??5

個吸收峰。

五、簡述題

1、萱草根中含有下列幾種蒽醌類成分，根據(jù)下面分離流程，各成分應(yīng)在哪個部位獲得，請?zhí)钊肟崭瘛?? ? 2、某中草藥含有下列蒽醌類成分和它們的葡萄糖苷，如果成分乙是有效成分，試設(shè)計一個適合于生產(chǎn)的提取分離工藝。 ? ? ? 2、? 該中藥的乙醇浸膏用乙醚溶解，過濾，濾液用5%碳酸氫鈉萃取，取乙醚層，將該乙醚層用5%碳酸鈉萃取，取水層，酸化，得黃色結(jié)晶就是乙。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 3、止血藥血當(dāng)歸的根莖中含有大黃酸、大黃素、大黃素甲醚等蒽醌類成分及其苷，另含有糖類、蛋白質(zhì)等成分，試設(shè)計一個提取分離大黃酸、大黃素、大黃素甲醚的流程。并寫出大黃酸、大黃素、大黃素甲醚的化學(xué)結(jié)構(gòu)。 4、虎杖根中主要含有下列成分，設(shè)計提取分離流程。

1.?R

1

＝H　R

2

＝COOH??????????2.　R

1

＝CH

3

　R

2

＝H

??3.　R

1

＝CH

3

　R

2

＝OH??????????4.　R

1

＝OCH

3

　R

2

＝CH

3

? 5、醌類化合物有哪些重要顯色反應(yīng)？ 答：（1）Feigl的反應(yīng)；醌類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物。 （2）無色亞甲藍(lán)顯色試驗；無色亞甲藍(lán)乙醇溶液專用于鑒別苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點，可與蒽醌類區(qū)別。 （3）Borntrager反應(yīng)；在堿性溶液中，羥基蒽醌類化合物顯紅色至紫紅色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。 （4）Kesting-Craven反應(yīng)；當(dāng)苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有末被取代的位置時，在堿性條件下與含活性次甲基試劑，呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色，可用以與苯醌及萘醌類化合物區(qū)別。 （5）與金屬離子的反應(yīng)；蒽醌類化合物如具有α-酚羥基或鄰二酚羥基，則可與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡(luò)合物。其中與Mg2+形成的絡(luò)合物具有一定的顏色，可用于鑒別。如果核上只有一個α-OH或一個β-OH或二個OH不在同環(huán)上，顯橙黃色至橙色；如已有一個α-OH，并另有一個OH在鄰位顯藍(lán)色至藍(lán)紫色，若在間位則顯橙紅色至紅色，在對位則顯紫紅色至紫色。 6、醌類化合物的酸性大小與結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？ 答：醌類化合物多具有酚羥基，呈酸性，易溶于堿性溶劑。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強弱也不一樣。一般規(guī)律如下： （1）帶有羧基的蒽醌類衍生物酸性強于不帶羧基者，一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同，能溶于NaHCO3水溶液。 （2）如羥基位于苯醌或萘醌的醌核上，屬插烯酸結(jié)構(gòu)，酸性與羧基類似。 （3）由于α-羥基蒽醌中的OH與C＝O 形成分子內(nèi)氫鍵，β-羥基蒽醌的酸性強于α-羥基蒽醌衍生物。α-羥基蒽醌的酸性較弱，不溶于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。 （4）羥基數(shù)目越多，酸性越強。隨著羥基數(shù)目的增加，無論α位或β位，其酸性都有一定程度的增強。 蒽醌類衍生物酸性強弱的排列順序為：含COOH＞含二個以上β-OH＞含一個β-OH＞含二個以上α-OH＞含一個α-OH。據(jù)此可采用pH梯度萃取法分離蒽醌類化合物：用堿性不同的水溶液（5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液）依次提取，其結(jié)果為酸性較強的化合物（帶COOH或二個β-OH）被碳酸氫鈉提出；酸性較弱的化合物（帶一個β-OH）被碳酸鈉提出；酸性更弱的化合物（帶二個或多個α-OH）只能被1%氫氧化鈉提出；酸性最弱的化合物（帶一個α-OH）則只能溶于5%氫氧化鈉。 ? 7、丹參醌Ⅱ、大黃酸、茜草素的結(jié)構(gòu)分別是什么？大黃酸具有哪些顯色反應(yīng)？

?

?

?

?

?

?

?

丹參酮ⅡA???????????????????????????大黃酸 茜草素 大黃酸的顯色反應(yīng)（1）Mg(AC)

2

反應(yīng)：橙紅色（2）Borntrager反應(yīng)：紅色 8、蒽醌類化合物的紫外光譜？ 蒽醌母核可劃分成具有苯甲酰基結(jié)構(gòu)的部分和具有醌樣結(jié)構(gòu)的部分。苯甲酰基結(jié)構(gòu)部分給出第II和IV峰，醌樣結(jié)構(gòu)部分給出第III和V峰。5個吸收譜帶范圍大致如下：230nm左右（第Ⅰ峰）、240～260nm（第Ⅱ峰）、262～295nm（第Ⅲ峰）、305～389nm（第Ⅳ峰）、400nm以上（第Ⅴ峰）。

第四章

一、名詞解釋

1、黃酮類化合物 黃酮類化合物主要是指基本母核為2-苯基色原酮類化合物，現(xiàn)在則是泛指兩個苯環(huán)（A-與B-環(huán)）通過中央三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、D；2、A；3、C；4、A；5、C 1、NaBH

4

反應(yīng)陽性的是（） A.黃酮醇類???B.黃酮類????C.異黃酮類????D.二氫黃酮類 2、在黃酮、黃酮醇的UV光譜中，若“樣品+AlCl

3

/HCl”的光譜等于“樣品+MeOH”的光譜，則表明結(jié)構(gòu)中（） A. 有3-OH或5-OH?????????????????B. 有3-OH，無5-OH C. 無3-OH或5-OH（或均被取代）????D. 有5-OH，無3-OH 3、可區(qū)別黃酮與二氫黃酮的反應(yīng)是 A．鹽酸——鎂粉反應(yīng) B．鋯鹽——檸檬酸反應(yīng) C．四氫硼鈉反應(yīng) D．氯化鍶反應(yīng) 4、黃酮類化合物的紫外光譜中，峰帶I很強，而帶Ⅱ很弱的化合物是 A．查耳酮????B．異黃酮??????C．黃酮醇???????????D．黃酮 5、在黃酮、黃酮醇的UV光譜中，若“樣品+AlCl

3

/HCl”的光譜等于“樣品+MeOH”的光譜，則表明結(jié)構(gòu)中： A. 無3-OH或5-OH（或均被取代）????????B. 有3-OH，無5-OH C.?有3-OH或5-OH????????????????????D. 有5-OH，無3-OH 6、A；7、C；8、C；9、D；10、A； 6、下列化合物用pH梯度法進行分離時，從EtOAc中，用5%NaHCO

3

、0.2%NaOH、4%NaOH的水溶液依次萃取，先后萃取出的順序應(yīng)為： ?

A. ①②③????????B. ③②①???????C. ①③②???????D. ③①② 7、采用堿提酸沉法提取蘆丁所用的堿的是 A．碳酸氫鈉???B．碳酸鈉???C．石灰乳??D．氫氧化鈉 8、某中藥水提取液中，在進行HCl-Mg粉反應(yīng)時，加入Mg粉無顏色變化，加入濃HCl則有顏色變化，只加濃HCl不加Mg粉也有紅色出現(xiàn)，加水稀釋后紅色也不褪去，則該提取液中可確定含有： A. 異黃酮?????????B. 黃酮醇????????C. 花色素????????D. 黃酮類 9、母核上取代基相同的以下各類化合物的親水性由大到小的順序為： ①二氫黃酮類??②黃酮類??③花色苷元 A. ①②③???????B. ③②①?????????C. ①③②???????D. ③①② 10、鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈陰性反應(yīng)的是： A. 查耳酮????B. 黃酮?????????C. 二氫黃酮???????D.黃酮醇 11、A；12、B；13、A；14?C；15、D； 11、分離黃酮類化合物不宜使用的吸附劑是： A. 氧化鋁?????B. 硅膠???????C. 聚酰胺????D.大孔樹脂 12、黃酮類化合物的紫外光譜中，峰帶Ⅱ很強，而帶I很弱的化合物是 A．查耳酮???B．異黃酮?????C．黃酮醇????D．黃酮 13、在某一化合物的UV光譜中，加入NaOMe時帶I出現(xiàn)40～60nm紅移，則該化合物有： A．4’-OH???B．3-OH???C．7-OH????D．5-OH 14、在某一化合物的UV光譜中，加入NaOMe時帶I出現(xiàn)40～60nm紅移，則該化合物有： A．3’-OH??B．3-OH???C．4’-OH???D．5-OH 15、黃酮類化合物的紫外光譜中，峰帶Ⅱ很強，而帶I很弱的化合物是 A．查耳酮???B．黃酮醇????C．黃酮????D．二氫黃酮 16、A；17、A；18、D；19、D；20、C； 16、與醋酸鎂顯天藍(lán)色熒光的化合物為： A. 二氫黃酮?????B. 苯醌?????????C. 萘醌???D. 香豆素 17、.某中藥中含有黃酮類成分，加入2%二氯氧鋯甲醇溶液可生成黃色鋯絡(luò)合物，再加入2%枸櫞酸甲醇溶液后，如果黃色不減褪，顯示有（）。 A. 3-OH??????B.4’-OH??????C. 5-OH????D. 7-OH 18、下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶劑洗脫時，最后被洗脫出來的是：

19、母核上取代基相同的以下各類化合物的親水性由大到小的順序為： ①二氫黃酮類??②黃酮類??③花色苷元?? A. ①②③???????B. ③②①?????????C. ①③②???????D. ③①② 20、四氫硼鈉是一種專屬性較高的還原劑，只作用于： A. 黃酮?????????B.黃酮醇?????C. 二氫黃酮醇??????D. 查耳酮 21、A；22、C；23、B；24、D；25、A； 21、鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽性的是（） A.黃酮醇類???B.查耳酮???C.兒茶素???D.異黃酮類 22、下列黃酮類化合物在水中溶解度最大的是： A. 黃烷醇類????B. 查耳酮類?????C. 花青素類????D. 黃酮類 23、黃酮類化合物按其基本母核分成許多類型，在這些類型中，有一類的三碳鏈部分結(jié)構(gòu)不成環(huán)，這類化合物為： A. 黃烷醇類????B. 查耳酮類?????C. 花青素類????D. 高異黃酮類 24、下列化合物中，為二氫異黃酮的是：

?

25、與1%三氯化鋁反應(yīng)陽性的是（）

?

26 D；27、C；28、A；29、D；30、A；31、C 26、不能與鹽酸-鎂粉產(chǎn)生橙紅色反應(yīng)的化合物是（） A.黃酮醇類???B.黃酮類????C.異黃酮類????D.兒茶素類 27、下列黃酮類化合物在水中溶解度最小的是（） A.二氫黃酮醇類???B.二氫黃酮類????C.查耳酮類????D.兒茶素類 28、可區(qū)別黃酮與二氫黃酮的反應(yīng)是（） A． 四氫硼鈉反應(yīng)???????????????B．鋯一檸檬酸反應(yīng) C??鹽酸一鎂粉反應(yīng)?????????????D．氯化鍶反應(yīng) 29、下列黃酮類化合物酸性最強的是（） 30、蘆丁的結(jié)構(gòu)是（） ? 31、下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶劑洗脫時，最先洗脫下來的應(yīng)為：

三、判斷對錯

1、×?2、

×

??3、

?

??4、

?

??5、

???

??

1、能與鹽酸-鎂粉產(chǎn)生橙紅色反應(yīng)的化合物一定是黃酮類化合物。 2、能與鎂鹽顯色的化合物一定是黃酮類化合物。 （） 3、黃酮類化合物的顏色與分子中是否存在交叉共軛體系、助色團（OH、OCH

3

等）取代的種類、數(shù)目以及取代位置有關(guān)。（） 4、黃酮及黃酮醇類UV光譜譜形相似，但帶Ⅰ位置不同。（）

6、

×

??7、

×

??8、

×

??9、

?

???10、

×

??

5、一般情況下，二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮類因不具有交叉共軛體系或共軛體系短，故不顯色或顯微黃色。（） 6、3`-OH黃酮能與硼酸反應(yīng)生成亮黃色。（） 7、紙層析分離黃酮類化合物，以8%HAC水溶液展開時，苷元Rf值大于苷的Rf值。（） 8、與FeCl

3

顯色的反應(yīng)為黃酮類化合物的專屬反應(yīng)。（） 9、紙層析分離黃酮類化合物，以8%HAC水溶液展開時，苷Rf值小于苷的Rf值。（） 10、黃酮苷類化合物一般難溶或不溶于水，易溶于氯仿等有機溶劑中。（）

11、

?

??12、???1

3、×?14、×?15、× 11、具有鄰二酚羥基的黃酮類成分可被醋酸鉛沉淀。（） 12、NaBH

4

是對二氫黃酮類化合物專屬性較強的一種還原劑。（） 13、黃酮的結(jié)構(gòu)特征是B環(huán)連接在C環(huán)的2位上，若C環(huán)上無羰基的是橙酮類。（） 14、類化合物的甲醇溶液在200～400nm的區(qū)域內(nèi)存在三個主要的吸收帶。（） 15、在某一化合物的UV光譜中，加入NaOMe時帶I出現(xiàn)40～60nm紅移，則該化合物有3-OH（）

四、填空題

11、?有一黃色針晶，F(xiàn)eCl

3

反應(yīng)為綠褐色，HCl-Mg粉反應(yīng)紅色，Molish反應(yīng)陽性，氯氧化鋯試驗呈黃色，加檸檬酸后，黃色

（1）

，此針晶為

（2）

類化合物。 （1）不褪/褪色（2）3-OH/5-OH黃酮苷 ? 12、?黃酮類化合物在240-400nm區(qū)域有兩個主要吸收帶，帶Ⅰ在

（3）

區(qū)間，由

（4）

所引起；帶Ⅱ在

（5）

之間，起因于

（6）

引起的吸收。 （3）300～380nm（4）桂皮酰系統(tǒng) 13、?（5）220～280nm（6）苯甲酰系統(tǒng) ? 14、?黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中大多具有

（7）

，故顯一定的酸性。 （7）?酚羥基 ? 15、?鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)常用于區(qū)別（8）和（9）黃酮。 （8）3-OH/5-OH、（9）5-OH/3-OH 16、?黃酮類化合物γ-吡喃酮環(huán)上的（10）因有未共享電子對，故表現(xiàn)出微弱的堿性，可與強無機酸生成洋鹽。（10）1-位氧原子 ? 6、槐米的主要成分是（11）。（11）蘆丁 7、銀杏葉的主要有效成分是（12）和（13）。 （12）黃酮苷（13）銀杏內(nèi)酯 ? 8、某中藥中含有黃酮類成分，加入2%二氯氧鋯甲醇溶液可生成黃色鋯絡(luò)合物，再加入2%枸櫞酸甲醇溶液后，如果黃色減褪，示有（14）。（14）5-OH 9、黃酮的結(jié)構(gòu)特征是B環(huán)連接在C環(huán)的2位上；C環(huán)為五元環(huán)的是（15）；C環(huán)開環(huán)的是（16）。?? （15）橙酮（16）查耳酮

五、簡述題

1、?黃酮類化合物主要分哪些類？寫出較常見的六種類型黃酮的基本骨架。 答：黃酮類、二氫黃酮類、黃酮醇類、異黃酮類、查耳酮類、二氫異黃酮類、二氫黃酮醇類、二氫查耳酮類、黃烷類、花色素類、雙黃酮類等。前六種類型為常見。 ? ? ? 2、聚酰胺層析法分離黃酮類化合物的原理是什么？常用洗脫劑、洗脫規(guī)律是什么？ 答：分離原理： 聚酰胺分子中具有酰胺羰基，可與黃酮類化合物酚羥基形成氫鍵，主要依據(jù)與被分離物質(zhì)成氫鍵能力不同進行分離。 常用洗脫劑： 水-乙醇 洗脫規(guī)律 ①叁糖苷>雙糖苷>單糖苷>苷元。 ②母核酚羥基數(shù)目越多,洗脫越慢;酚羥基數(shù)目相同,易成分子內(nèi)氫鍵者吸附弱。 ③異黃酮>二氫黃酮醇>黃酮>黃酮醇。 ④芳香核多,共軛程度高，難洗脫。 ? ? ? 3、寫出黃酮類、二氫黃酮醇類、異黃酮類、查爾酮類、橙酮類的結(jié)構(gòu)。 ? 4、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)類型。 ? 答：黃酮醇、二氫黃酮、黃烷-3，4-二醇類、二氫查耳酮類和橙酮 ? ? ? ? ? ? ? ? 5、中藥中含有3、5、7、4′四OH黃酮（A），3、5、7、3′、4′五OH黃酮（B），3、5、7三OH，4′－OCH

3

黃酮（C），3、5、7三OH4′－（glu）

2

黃酮苷（D），請設(shè)計提取分離以上成分的方法，可用流程表示。 答： 6、黃酮類化合物的酸性強弱與結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？ 答：黃酮類的酸性強弱與酚OH取代位置及數(shù)目有關(guān)，酸性強弱順序是7，4′二OH黃酮＞7-OH黃酮或4′-OH黃酮＞一般酚OH黃酮＞-OH黃酮。 ? 7、黃酮類化合物有哪些主要的生物學(xué)活性？ 答：對心血管的作用，如蘆丁能降低血管脆性及異常的通透性；肝保護作用，抗炎作用，雌性激素樣作用，抗菌抗病毒作用，解痙作用，抗自由基作用，鎮(zhèn)痛作用，抗腫瘤等作用。

第五章

一、名詞解釋

木脂素：是一類由苯丙素類氧化聚合而成的天然產(chǎn)物，通常指其二聚物。多數(shù)呈游離狀態(tài)，少數(shù)與糖結(jié)合成苷而存在于植物的木部和樹脂中，故而得名。

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、香豆素的母核是：（C） ? 2、紫 外 燈 下 常 呈 藍(lán) 色 熒 光 ， 能 升 華 的 化 合 物 是 （D ） Ａ、黃 酮 苷???Ｂ、酸 性 生 物 堿???Ｃ、萜 類???Ｄ、香 豆 素 3、香豆素在堿性溶液中放置或UV光照時，水解生成（A） ? 4、香豆素堿水解時若在堿水長時間加熱后，加酸后的最終產(chǎn)物是（D） A、順鄰羥基桂皮酸鹽?????B、反鄰羥基桂皮酸鹽 C、順鄰羥基桂皮酸???????D、反鄰羥基桂皮酸 5、用堿溶酸沉法提取香豆素類化合物的依據(jù)是香豆素?B A．具有揮發(fā)性???????????????B．具有內(nèi)酯環(huán) C．具有強親水性????????????D．具有強親脂性

三、判斷對錯

1、?香豆素類化合物，多具有藍(lán)色或藍(lán)綠色。（?） 2、?木脂素類多具光學(xué)活性，遇酸或堿易發(fā)生異構(gòu)化。（?） ? ?

四、填空題

17、?組成木脂素的單體有（1）、（2）等四種。 （1）-（2）：桂皮酸、桂皮醇、丙烯苯、烯丙苯四種中任選2種 18、?秦皮的主要化學(xué)成分是（秦皮甲素）和（秦皮乙素）。 19、?木脂素在用溶劑提取分離過程中容易（樹脂）化。 20、?木脂素是一類由（苯丙素類）氧化聚合而成的天然產(chǎn)物，通常指其（二）聚物。多數(shù)呈游離狀態(tài)，少數(shù)與糖結(jié)合成苷而存在于植物的木部和樹脂中，故而得名。 5、香豆素的生物合成途徑是

（

桂皮酸途徑

）

。

五、簡述題

1、（5分）完成下列反應(yīng)：

2、中藥秦皮中含有秦皮甲素、秦皮乙素及樹脂、脂溶性色素等雜質(zhì)，其中甲素、乙素的紙層析結(jié)果如下：

Rf值 成分

?

展開劑

甲素

乙素

水

0.77

0.50

乙醇

0.79

0.80

氯仿

0.00

0.00

乙酸乙酯

0.12

0.89

根據(jù)紙層析結(jié)果設(shè)計自秦皮中提取分離甲素和乙素及去除雜質(zhì)的方法(以流程圖表示)。 3、香豆素具有哪些化學(xué)性質(zhì)？怎樣從植物體中提取分離香豆素？ 答：具內(nèi)酯通性，遇堿開環(huán)、遇酸閉合，具有異羥肟酸鐵反應(yīng)。；可發(fā)生環(huán)合、加成、氧化等反應(yīng)。 提取分離：（1）系統(tǒng)溶劑法；（2）堿溶酸沉法；（3）水蒸氣蒸餾法；（4）色譜分離法。 ? 4、窩兒七為陜西民間用于清熱、消炎、鎮(zhèn)痛的一種草藥，其中含有下列幾種成分，試設(shè)計一個提取分離流程(脫氫鬼臼素在冷醇中溶解度小)。 ? 5、什么叫香豆素？分哪幾種類型？主要結(jié)構(gòu)區(qū)別是什么？ 香豆素是指具有苯駢α-吡喃酮母核的一類天然化合物的總稱。結(jié)構(gòu)上可以看成是順鄰羥基桂皮酸失水而成的內(nèi)酯。分簡單香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其他香豆素。 ? 6、木脂素和香豆素有那些生理活性？ 香豆素的生物活性：植物生長調(diào)節(jié)作用、光敏作用抗菌、抗病毒作用、平滑肌松弛作用、抗凝血作用、肝毒性。 木脂素類具有多種生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物體內(nèi)的酶活力、保肝、降低應(yīng)激反應(yīng)和對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用等等。

第六章

一、名詞解釋

1、揮發(fā)油 是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱，在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。 2、萜類 萜類是概括所有異戊二烯的聚合物以及他們的衍生物的總稱。 3、環(huán)烯醚萜 環(huán)烯醚萜為臭蟻二醛的縮醛衍生物，分子中帶有環(huán)烯醚鍵，是一類特殊的單萜。 4、薁 薁是非苯核芳烴化合物，但自然界存在的薁類衍生物，往往多是氫化產(chǎn)物的衍生物。 5、腦 揮發(fā)油在常溫下為透明液體，低溫時某些揮發(fā)油中含量高的主要成分可析出結(jié)晶，這種析出物習(xí)稱為腦。 6、生源的異戊二烯法則 萜類化合物的形成起源于葡萄糖；葡萄糖在酶的作用下產(chǎn)生乙酸，三分子乙酸經(jīng)合成產(chǎn)生MVA，它經(jīng)ATP作用、再經(jīng)脫羧、脫水形成焦磷酸異戊烯酯，可互變異構(gòu)化為焦磷酸γ，γ-二甲基丙烯酯。 7、單萜 一般根據(jù)其構(gòu)成分子碳架的異戊二烯數(shù)目和碳環(huán)數(shù)目對萜類進行分類，含有2個異戊二烯單位的稱為單萜。

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、D；2、C；3、D；4、C；5、C； 1、下列化合物應(yīng)屬于 A. 雙環(huán)單萜????????B. 單環(huán)單萜??????C. 薁類????????D. 環(huán)烯醚萜??? 2、具有抗瘧作用的成分是 A. 皂苷???????????B. 黃酮??????????C. 青蒿素?????D. 強心苷? 3、薄荷腦是指下列哪種結(jié)構(gòu)的化合物 A.????????????B.???????????C.????????????D.????????????E. 4、組成揮發(fā)油最主要的成分是 A. 脂肪族化合物????????B. 芳香族化合物????????C.?單萜、倍半萜及其含氧衍生物 D. 含硫化合物??????? 5、以溶劑提取法提取揮發(fā)油時，首選的溶劑是 A. 95％乙醇????????B. 氯仿?????C. 石油醚(30～60℃)????????D.四氯化碳 6、C；7、D；8、D；9、B；10、B； 6、環(huán)烯醚萜類多以哪種形式存在： A. 酯???????????B. 游離??????????C. 苷??????????D. 萜源功能基 7、下列中草藥均含環(huán)烯醚萜成分，除哪種外 A. 玄參???????????B. 桅子????????C. 地黃???????D. 甘草 8、中草藥中地黃、玄參、梔子中的主要成分是 A．黃酮類??????????????B. 生物堿?????????C. 皂苷????????D．環(huán)烯醚萜 9、由甲戊二羥酸演變而成的化合物類型是 A. 糖類??????????B.?萜類????????C. 黃酮類??????D. 木脂素類 10、具有抗惡性瘧疾活性的萜類化合物是 A．雷公藤甲素????B．青蒿素????C、穿心蓮內(nèi)酯???D．銀杏內(nèi)酯 11、B；12、C；13、B；14、C；15、B；16、A 11、、??屬于 A. 單萜??????????B. 倍半萜?????????C. 二萜????????D. 二倍半萜??? 12、??????? ??屬于 A. 單萜????????B. 倍半萜????????C. 二萜???????D. 二倍半萜 13、對于含揮發(fā)性成分的藥材進行水提取時，應(yīng)采取的方法是： A. 回流提取法?????B. 先進行水蒸氣蒸餾再煎煮????C. 煎煮法????D、溶劑提取法 14、下列哪項性質(zhì)可用于揮發(fā)油與脂肪油的區(qū)別 A．折光性?????B．芳香氣味????C、揮發(fā)性????D．與水不相混溶 15、下列化合物是卓酚酮型化合物的是（） ? A????????????????????B????????????????????C?????????????D16、分離揮發(fā)油中的羰基成分，常采用的試劑為： A、亞硫酸氫鈉試劑B、三氯化鐵試劑C、2％高錳酸鉀溶液D、異羥肟酸鐵試劑

三、判斷對錯

1、穿心蓮內(nèi)酯是二萜類化合物。（?） 2、難溶于水而易溶于親脂性有機溶劑，在高濃度乙醇中全溶，在低濃度乙醇中只能溶解部分。將揮發(fā)油的溫度降到一定程度可“析腦”。（??） 3、環(huán)烯醚萜類成分由于對酸很敏感，苷鍵容易被酸水解斷裂，故水解后很容易得到苷元。（×） 4、環(huán)烯醚萜苷的提取，一般采用溶劑法，提取時常在植物材料中拌入碳酸鈣或氫氧化鋇以抑制酶的活性（?） 5、單萜類化合物是指分子中含有一個分子異戊二烯單位的萜烯及其衍生物（×） 6、紫杉醇是黃酮類化合物。（×）

四、填空題

21、?龍腦俗稱

???（

冰片

）

，具有升華性。 22、?丁香油具有止痛、抗菌消炎的作用。丁香中的主要有效成分為

????（

丁香酚

）????

。 23、?薁是（非苯核芳烴）化合物，但自然界存在的薁類衍生物，往往多是氫化產(chǎn)物的衍生物。 24、?將揮發(fā)油分餾時，在高沸點餾分中有時可見到美麗的藍(lán)紫色，這顯示可能有（薁類）成分存在。 5、穿心蓮的抗炎作用的主要活性成分是（穿心蓮內(nèi)酯）。 6、分離揮發(fā)油中的羰基化合物常采用

（

亞硫酸氫鈉法

）

和

（

吉拉德試劑法

）

法。

五、簡述題

1、萜類化合物的分類依據(jù)是什么？什么是揮發(fā)油？揮發(fā)油的成分類型一般可分為哪四種？答：萜類化合物根據(jù)分子中異戊二烯單位數(shù)進行分類。 揮發(fā)油是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱，在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。 揮發(fā)油的成分類型一般可分為四種，即脂肪族化合物、萜類化合物、芳香族化合物、含硫含氮化合物。 2、薄荷醇、芍藥苷、樟腦、梓醇、青蒿素、人參皂苷的母核類型？ 答：薄荷醇：單環(huán)單萜???????芍藥苷：雙環(huán)單萜 樟腦：雙環(huán)單萜????????梓醇：環(huán)烯醚 青蒿素：倍半萜內(nèi)酯???人參皂苷：四環(huán)三萜達瑪烷型 3、某揮發(fā)油中含有以下五種成分，試設(shè)計其分離流程。（8分） A.?????????????????????B.?????????????????????C. ???????????????????????????? D.?????????????????????E. ???????????? 此五種揮發(fā)油成分分離流程如下： 4、提取揮發(fā)油的方法有哪些？舉出你熟悉的含有揮發(fā)油的五種藥材名稱。 答：蒸餾法、溶劑提取法、冷壓法。丁香、茴香、檸檬、細(xì)辛、穿心蓮、青蒿等。 5、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)與結(jié)構(gòu)類型： 龍腦（冰片）、梓醇、薄荷醇 ? ? 分別屬于雙環(huán)單萜、環(huán)烯醚萜類、單環(huán)單萜類

第七、八章

一、名詞解釋

1、甲型強心苷元 其C

17

位連接Δ

αβ

γ-內(nèi)酯的強心苷。 2、中性皂苷 分子中無羧基的皂苷，常指甾體皂苷。 3、雙糖鏈皂苷 皂苷元上連接兩條糖鏈的皂苷。 4、溶血指數(shù) 對同一動物來源的紅細(xì)胞稀懸浮液，在同一等滲、緩沖及恒溫條件下造成完全溶血的最低指數(shù)。 5、甾體皂苷 是一類有螺甾烷類化合物衍生德寡糖苷。 6、酯皂苷 結(jié)構(gòu)中有酯鍵的皂苷。 7、酸性皂苷 結(jié)構(gòu)中含有羧基的皂苷。 8、Ⅰ型強心苷 強心苷元直接與2，6-二去氧糖連接的強心苷。 9、C21甾 是一類含有21個碳原子的甾體衍生物，植物中分離出的C21甾類都是以孕甾烷或其異構(gòu)體為基本骨架。是目前廣泛應(yīng)用于臨床的一類重要藥物，具有抗炎、抗腫瘤、抗生育等方面生物活性。

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、A；2、D；3、A；4、B；5、C； 1、屬于達瑪烷衍生物的是 A. 豬苓酸A???????B. 菝葜皂苷??????C. 熊果酸???????D. 人參二醇? 2、．甲型強心苷元與乙型強心苷元主要區(qū)別是 A. 甾體母核稠合方式??B. C

10

位取代基不同?C. C

13

位取代基不同D. C

17

位取代基不同 3、該結(jié)構(gòu)屬于： ? A、孕甾烷??B、甲型強心苷元?C、三萜皂苷元??D、甾體皂苷元 4、Liebermann-Burchard反應(yīng)所使用的試劑是 A. 氯仿-濃硫酸???B. 醋酐-濃硫酸??C. 五氯化銻????D.冰醋酸-乙酰氯 5、此結(jié)構(gòu)屬于 A. 達瑪烷???????B. β-香樹脂烷?????C. 螺旋甾烷?????D. 羊毛脂甾烷 6、A；7、D；8、B；9、A；10、A； 6、此結(jié)構(gòu)屬于 A. 達瑪烷???????B. β-香樹脂烷??????C. 螺旋甾烷??????D. 羊毛脂甾烷 7、甘草次酸是 A.原皂苷?????B.?單皂苷???????????C.?次皂苷?????D.?皂苷元? 8、Ι型強心苷糖與苷元正確的連接方式是 A. 苷元C

14

-O-(α-羥基糖)

X

?????????B. 苷元C

3

-O-（2，6-二去氧糖）

X

-（α-羥基糖）

Y

C. 苷元C

3

-O-(α-羥基糖)

X

??????D. 苷元C

14

-O-（6-去氧糖）

X

-（α-羥基糖）

Y

9、具有螺縮酮基本骨架的皂苷元，其中25S和25R相比： ?A. 25R型比25S型穩(wěn)定????????????B. 25S型比25R型穩(wěn)定 ?C. 25S型與25R型都穩(wěn)定??????????D. 25S型與25R都不穩(wěn)定 10、鑒別三萜皂苷和甾體皂苷的方法有 A. 三氯醋酸反應(yīng)??????B. SbCl

5

反應(yīng)?????C. K-K反應(yīng)???D. 與膽甾醇反應(yīng) 11、C；12、A；13、D；14、D；15、C； 11、不符合甲型強心苷元特征的是 A. 甾體母核???????????????????????B. C/D環(huán)順式稠合????? C. C

17

連接六元不飽和內(nèi)酯環(huán)??????D. C

18

、C

19

均為β-構(gòu)型?? 12、某中草藥水提液，在試管中強烈振搖后，產(chǎn)生大量持久性泡沫，該提取液中可能含有： A.皂苷????????B.蛋白質(zhì)???????C.丹寧???????????D.多糖 13、A型人參皂苷的苷元母核是： A.異螺旋甾烷型???B.β－香樹脂醇型??C.羊毛脂甾烷型???D.達瑪烷型 14、制劑時皂苷不適宜的劑型是 A. 片劑????????B. 糖漿劑?????????C. 合劑??????D. 注射劑 15、鑒別三萜皂苷和甾體皂苷的方法有 A. 鹽酸-鎂粉反??B. SbCl

5

反應(yīng)????C. Liebermann-Burchard反應(yīng)??D. 與膽甾醇反應(yīng)??? 16、B；17、B；18、A；19、D；20、D；21、A 16、此結(jié)構(gòu)屬于 ? ? A、達瑪烷??????????????B.齊墩果烷????C. 螺旋甾烷??????D.羊毛脂甾烷 17、某天然藥物的乙醇提取物以水溶解后，用正丁醇萃取，正丁醇萃取液經(jīng)處理得一固體成分，該成分能產(chǎn)生泡沫反應(yīng)，并有溶血作用，此成分對______呈陰性反應(yīng)。 ?A. Liebermann反應(yīng)??B. 鹽酸-鎂粉反應(yīng)??C.氯醋酸反應(yīng)?D. Molish反應(yīng) 18、α-去氧糖常見于 A. 強心苷?????????B. 皂苷?????????????C. 黃酮苷??????D. 蒽醌苷 19、下列成分在多數(shù)情況下均為有效成分，除了 A. 皂苷??????????B. 氨基酸???????????C.蒽醌??????????D.鞣質(zhì) 20、．Digitoxin是 A. 洋地黃毒苷???B. 洋地黃毒糖?????C. 洋地黃糖???????D.地高辛 21、．有關(guān)薯蕷皂苷敘述錯誤的是 A. 雙糖鏈苷???????????????????????????B. 中性皂苷 C. 可溶于甲醇、乙醇、醋酸????????????D. 是工業(yè)合成甾體激素的重要原料

三、判斷對錯

1、甘草次酸是屬于齊墩果烷型五環(huán)三萜。（

?

） 2、可采用膽甾醇沉淀法將甾體皂苷和三萜皂苷分離。（

×

） 3、黃山藥中含有的皂苷是三萜皂苷（

×

） 4、某中藥乙醇液滴在濾紙上，噴灑25%三氯醋酸乙醇溶液，加熱到100度顯示顏色，提示可能含有甾體皂苷。（

×

） 5、洋地黃類強心苷及苷元可用leberman-Bardard反應(yīng)來鑒別。（

×

） 6、強心苷酸水解難易與所連接的糖有關(guān)。???(

?

?) 7、C

21

甾苷不含2，6-二去氧糖，因此，K-K反應(yīng)陰性。（

×

） 8、具有二分子糖的皂苷為雙皂苷。（

×

） 9、8C

21

甾苷和強心苷都會發(fā)生K-K反應(yīng)。（

?

） 10、人參皂苷Rb1可用Smith降解法獲得苷元。（

?

） 11、三萜皂苷一定是酸性皂苷。（

×

） 12、李伯曼反應(yīng)是甾體皂苷類化合物的專屬反應(yīng)。（

×

） 13、三萜皂苷易溶于氯仿中。（

×

） 14、C21甾類與其它甾體化合物有所不同，5，6位大多有雙鍵（

?

） 15、或戊醇對皂苷溶解度較好，是提取皂苷時常采用的溶劑。（

?

） 16、三萜皂苷可被中性醋酸鉛沉淀。??????????????????????(

×

?) 17、C21甾苷不能用醋酐-濃硫酸反應(yīng)來檢識。（

×

） 18、齊墩果酸結(jié)構(gòu)中具有甾體母核?（

×

）

四、填空題

1、檢測強心苷的試劑可以分成三大類；例如：醋酐-濃硫酸試劑屬于檢測（甾體母核）類試劑；間二硝基苯試劑屬于檢測（五元不飽和內(nèi)酯環(huán)）類試劑。 2、C21甾是一類含有21個碳原子的甾體衍生物，植物中分離出的C21甾類都是以（孕甾烷）或其異構(gòu)體為基本骨架。 3、目前發(fā)現(xiàn)的C21甾體化合物中，苷元與糖的連接形式較多，但與苷元相連的大多為（2，6-二去氧糖）糖。 4、甾體皂苷元結(jié)構(gòu)母核中含有的碳原子數(shù)目是（27） 5、

（

正丁醇提取法

）

是目前提取皂苷的通法。 6、強心苷根據(jù)苷元的不同，可將強心苷分為

（

甲型強心苷

）

和

（

乙型

）

7、異螺甾烷醇類C25位上甲基位于

（e）

鍵上 8、酸型皂苷是指結(jié)構(gòu)中含有（羧基）的皂苷。 9、甲型和乙型強心苷元基本結(jié)構(gòu)的區(qū)分點在于不飽和內(nèi)酯環(huán)的不同，甲型為

（

五元不飽和內(nèi)酯環(huán)

）

，乙型為

（

六元不飽和內(nèi)酯環(huán)

）。

10、在粗皂苷乙醇溶液中，加過量飽和中性醋酸鉛溶液，可使

（

酸性皂苷

）

沉淀，濾液中加入飽和堿式醋酸鉛，

（

中性皂苷

）

又能沉淀析出。 11、甲型強心苷在堿性溶液中，雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性亞甲基，故與（Legal反應(yīng)（亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng)）或Raymond反應(yīng)（間二硝基苯反應(yīng)）或Kedde反應(yīng)（3,5-二硝基苯甲酸反應(yīng)）或Baljet反應(yīng)（堿性苦味酸反應(yīng)））等試劑反應(yīng)顯色。 12、甾體類化合物種類繁多，包括（16）、（17）等。 （16）、（17）在C

21

甾體、甾體皂苷、強心苷、蟾蜍配基、植物甾醇、膽汁酸等中任選2個 13、甾體皂苷和苷元均具有旋光性，且多為（左旋）。 14、強心苷水溶性規(guī)律是原生苷

（

大于

）

相應(yīng)的次生苷

（

大于

）

苷元 15、按照皂苷被水解后生成皂苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)，將皂苷分為

（

三萜皂苷

）

和

（

甾體皂苷

）

兩大類。 16、在皂苷的提取通法中，總皂苷與其他親水性雜質(zhì)分離是用（正丁醇法）方法。 17羊毛脂甾烷型四環(huán)三萜的結(jié)構(gòu)特點是A/B環(huán)、B/C環(huán)和C/D環(huán)都是（反）式，C

20

為（R）構(gòu)型。 18、皂苷因其水溶液經(jīng)振搖能產(chǎn)生

（

大量持久性的似肥皂樣泡沫

）

而得名。 19、薯蕷皂苷屬于（甾體）皂苷。 20、各類皂苷的溶血作用強弱可用（溶血指數(shù)）表示。 21、甘草次酸屬于（五）環(huán)三萜。 22、多數(shù)三萜類化合物其結(jié)構(gòu)根據(jù)異戊二烯定則可視為（6）個異戊二烯單位聚合而成。 23、甾體皂苷依照螺甾烷中F環(huán)的環(huán)合狀態(tài)及25-甲基的取向，可將甾體皂苷分為（31）螺甾烷醇類（32）異螺甾烷醇類（33）呋螺甾烷醇類（34）變形螺甾烷醇類四類。 24、異螺旋甾烷F環(huán)為含氧五元環(huán)，有

（

27

）

個C原子。

五、簡述題

1、如何區(qū)別三萜皂苷和甾體皂苷，怎樣在濾紙上區(qū)分三萜皂苷和甾體皂。 答：可用Liebermann-Burchard反應(yīng)區(qū)別三萜皂苷和甾體皂苷，三萜皂苷最后顯藍(lán)色，甾體皂苷最后顯污綠色。濾紙上區(qū)分可采用三氯乙酸反應(yīng)。將樣品溶液滴在濾紙上，噴三氯乙酸溶液，然后加熱，滴有甾體皂苷濾紙加熱至60℃，顯紅色后漸變?yōu)樽仙?，而滴有三萜皂苷濾紙片則需加熱至100℃才顯此變化。 ? 2、簡述四環(huán)三萜皂苷元羊毛脂甾烷和達瑪烷型結(jié)構(gòu)的異同點。 答：共同點：甾體母核，C

17

連8個碳的側(cè)鏈，甾核上連5個甲基；不同點：C

18

甲基連在C

13

位是羊毛脂甾烷，連在C

8

位是達瑪烷。 ? 3、《藥典》人參鑒別方法：取試樣0.5g，加乙醇5ml，振搖5min，濾過。取濾液少量，置蒸發(fā)皿中蒸干，滴加三氯化銻飽和的氯仿溶液，再蒸干，顯紫色。試解釋，與三氯化銻顯色成分是什么，為什么用乙醇提?。?答：與三氯化銻產(chǎn)生顏色的是人參中皂苷。人參皂苷易溶于乙醇，所以用乙醇振搖提取。 ? 4、皂苷的提取通法是什么，請用流程表示。 答：正丁醇法。 ? 5、按水解后苷元結(jié)構(gòu)分類，皂苷可分為幾類，每類又分為幾小類，它們的名稱是什么？ 答：甾體皂苷：螺甾烷醇型：螺甾烷 異螺甾烷 ????????呋甾烷醇型 ????????呋喃螺甾烷醇型 三萜皂苷：五環(huán)三萜：齊墩果烷型 ????????????????????烏蘇烷型 ????????????????????羽扇豆烷型 ??????????四環(huán)三萜：達瑪烷型 ????????????????????羊毛脂甾烷型 ? ? ? 6、藥典地高辛含量測定項下：……精密量取對照液與供試液各10ml，分別精密加新制的堿性三硝基苯酚試液6ml，搖勻，在20~25℃處放置30分鐘，立即照分光光度法在485nm波長處分別測定吸收度，計算即得。試解釋原理。 答：含量測定原理：地高辛是甲型強心苷元，在乙醇溶液中堿性條件產(chǎn)生C

22

活性次甲基，與三硝基苯酚（苦味酸）試劑縮合顯色，可用分光光度法測定含量。 ? 7、哪幾類試劑可以用于檢測甲型強心苷？ 答：亞硝酰鐵氰化鈉試劑；間二硝基苯試劑；3,5-二硝基苯甲酸試劑；堿性苦味酸試劑。 ? 8、人參皂苷分幾類，每類苷元的名稱叫什么？母核的名稱叫什么？ 答：AB型為四環(huán)三萜達瑪烷型；A型20（S）-原人參二醇 B型20（S）-原人參三醇； C型為五環(huán)三萜齊墩果烷型，齊墩果酸。 ?

第九章

一、名詞解釋

1、生物堿 指天然產(chǎn)的一類含氮的有機化合物；多數(shù)具有

堿性

且能和酸結(jié)合生成鹽；大部分為雜環(huán)化合物且

氮原子在雜環(huán)內(nèi)；

多數(shù)有較強的生理活性。 2、生物堿的pka 生物堿共軛酸解離常數(shù)的負(fù)log值。 3、生物堿沉淀反應(yīng) 能和生物堿生成難溶于水的復(fù)鹽或分子絡(luò)合物的反應(yīng)。 4、水溶性生物堿 易溶于水的生物堿，如季胺堿、分子量較小的生物堿、有氮氧配位鍵的生物堿等。

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、D；2、A；3、B；4、C；5、C； 1、下列三個化合物堿性大小順序為 ? ? ? （a）????????????（b）?????????????（c） A. a＞b＞c B. c＞b＞a???C. c＞a＞b????????D. a＞c＞b 2、堿性最強的生物堿是 A. 季胺堿 B. 叔胺堿???????C. 仲胺堿????D. 伯胺堿 3、利用高效液相色譜法分離生物堿時，通常使用的流動相為 A. 弱酸性 B. 弱堿性???????C. 中性??????D. 強酸性 4、.堿性不同生物堿混合物的分離可選用 A. 簡單萃取法 B. 酸提取堿沉淀法 C. pH梯度萃取法??D. 有機溶劑回流法 5、生物堿的沉淀反應(yīng)在以下何種溶液中進行： A.堿性??????????B.中性???????????????C.酸性??????D.有機溶劑中 6、D；7、C；8、B；9、B；10、D； 6、生物堿不具有的特點是 A. 分子中含N原子 B. N原子多在環(huán)內(nèi) ?C. 具有堿性??D. 分子中多有苯環(huán) 7、具有莨菪烷母核的生物堿是 A. 甲基麻黃堿 B. 小檗堿???????????C. 阿托品 D. 氧化苦參堿 8、生物堿沉淀反應(yīng)呈桔紅色的是 A. 碘化汞鉀試劑 B. 碘化鉍鉀試劑 C.飽和苦味酸試劑???D. 硅鎢酸試劑 9、此生物堿結(jié)構(gòu)屬于 A. 吲哚類???????????B. 異喹啉類?????C. 吡啶類?????D. 甾體類???????????? 10、堿性最弱的生物堿是 A. 季胺堿 B. 叔胺堿???????C. 仲胺堿??????D. 酰胺堿 11、D；12、C；13、D；14、B；15、B； 11、 A.?????????????????????B. ??????????????????????C. ? ? ?D. ??????????????????? ? 上述化合物堿性最強者（） 12、生物堿的沉淀反應(yīng)，不正確的是 A. 一般在稀酸水溶液中進行?????????????B. 可應(yīng)用于生物堿的分離純化 C. 選用一種沉淀試劑反應(yīng)呈陽性，即可判斷有生物堿 D. 有些沉淀試劑可用作紙層析和薄層色譜的顯色劑 13、具有揮發(fā)性的生物堿是 A. 嗎啡堿???????B. 小檗堿 C. 苦參堿 D. 麻黃堿 14、此生物堿結(jié)構(gòu)屬于 ???? ? A. 吲哚類?????????B.莨菪烷類??????C. 喹啉類???????????????D. 萜類 15、 此生物堿結(jié)構(gòu)屬于 ? ?????????????????????????????????? ? ???????????????????????????????????????? A. 吲哚類????????B. 異喹啉類????????C. 吡啶類??????????D. 甾體類? 16、A；17、D；18、C；19、A；20、A； 16、溶劑法分離l—麻黃堿和d—偽麻黃堿的依據(jù)是 A. 草酸鹽溶解度的差異 B.硫酸鹽溶解度的差異 C.醋酸鹽溶解度的差異???????????????D. 磷酸鹽溶解度的差異 17、提取生物堿鹽不選用的溶劑是 A. 酸水???????B. 甲醇???????C. 乙醇????????????D. 氯仿 18、生物堿分子中氮原子雜化方式與其堿性強弱的關(guān)系是 A. SP＞SP

2

＞SP

3

?????B. SP＞SP

3

＞SP

2

????C. SP

3

＞SP

2

＞SP???D. SP

3

＞SP＞SP

2

19、罌粟堿、可待因和嗎啡進行硅膠G薄層色譜，展開劑為氯仿-乙醚-二甲胺（5﹕4﹕1），所得值

R

f

分別為0.67，0.38，0.10；可判斷它們的極性大小順序為 A. 嗎啡＞可待因＞罌粟堿??????????B. 罌粟堿＞可待因＞嗎啡 C. 可待因＞罌粟堿＞嗎啡?????????D. 罌粟堿＞嗎＞可待因 20～22 A. 小檗堿??????????????????B. 胡椒堿?????????????????C. 麻黃堿 ?????????? ? D. 東莨菪堿????????????????E. 莨菪堿 ??? 20、堿性最強的是 21、B；22、C；23、B；24、B；25、A； 21、堿性最弱的是 22、堿性第三的是 23、三棵針中的主要化學(xué)成分是 A. 麻黃堿????????B. 小檗堿??????????C. 苦參堿???????????D. 東莨菪堿 [24～28] A. 有機胺類生物堿????????????B. 異喹啉類生物堿???????????C. 二萜類生物堿???????????D. 喹喏里西啶類生物堿????????E. 莨菪烷類生物堿 24. 小檗堿屬 25. 麻黃堿屬 ? 26、D；27、E；28、C；29、A；30、B； 26. 苦參堿屬 27. 阿托品屬 28. 烏頭堿屬 29、用氧化鋁薄層色譜法分離生物堿時，化合物的

R

f

?值大小取決于 A. 極性大小??B. 堿性大小???C. 酸性大小??????D. 分子大小 30、吸附色譜法分離生物堿常用的吸附劑是 A. 聚酰胺??????????B. 氧化鋁?????????C. 硅膠???????D. 活性炭 31、B；32、B；33、A；34、B；35、D； [31～34] A. 堿性增強????????????B. 堿性減弱 C. 二者均可????????????D. 二者均不可 31、生物堿N原子α位有羥基時 32、生物堿N原子α位有羰基時 33、生物堿N原子α位有甲基時 34、生物堿N原子α位有雙鍵時 35、與生物堿沉淀試劑生成沉淀的有 A.蛋白質(zhì)?????????B.多肽????????C.鞣質(zhì)?????????D.麻黃堿 36、A；37、E；38、A；39、D；40、D； 36、親脂性有機溶劑提取生物堿時，下列除了（）均可用來濕潤藥材 A.NaCl??????????B.NH

4

OH?????????C. NaOH???????????D.Ca(OH)

2

[37～41] A. 麻黃堿??????????????B. 小檗堿?????????????C. 苦參堿 D. 莨菪堿??????????????E. 烏頭堿 37. 堿水解后可減低毒性的是 38. 不與生物堿沉淀試劑反應(yīng)的是 39. 與堿液接觸易發(fā)生消旋化的是 40. 與氯化汞試劑加熱反應(yīng)生成紅色復(fù)合物的是 ? 41、B；42、D；43、C；44、E；45、A； 41. 在堿液中可轉(zhuǎn)變?yōu)榇际交蛉┦降氖?42、對生物堿進行分離常用的吸附劑為(???)。 A.活性炭????B.硅膠????C.葡聚糖凝膠????D.堿性氧化鋁 43、生物堿的堿性強弱可與下列(????)情況有關(guān)。 A.生物堿中N原子具有各種雜化狀態(tài) B.生物堿中N原子處于不同的化學(xué)環(huán)境 C.以上兩者均有關(guān)??????????????D.以上兩者均無關(guān) 46、B；47、C；48、D；49、D [44～48] A. 莨菪堿??????????????B. 檳榔堿??????????????C. 小檗堿 D. 長春堿??????????????E. 麻黃堿 44. 屬于有機胺類生物堿的是 45. 屬于莨菪烷類生物堿的是 46. 屬于吡啶類生物堿的是 47. 屬于異喹啉類生物堿的是 48. 屬于吲哚類生物堿的是 49、下列三個化合物堿性大小順序為 ? ? ? （a）????????????（b）?????????????（c） A. b＞c＞a???????B. c＞b＞a????C. c＞a＞b?????D. a＞c＞b

三、判斷對錯

1、生物堿鹽都易溶于水中。?????????????(×) 2、小檗堿與黃連堿的結(jié)構(gòu)母核均屬于原小檗堿型。????（?） 3、混合生物堿酸水液，用PH梯度法萃取分離時，溶液PH應(yīng)該由高到低逐漸遞增。（） 4、生物堿成鹽后多難溶或不溶于水，易溶于有機溶劑。（×） 5、表示生物堿堿性的方法常用pkb?????????（×） 6、飽和苦味酸試劑與生物堿反應(yīng)呈桔紅色???（×） 7、某一中藥的粗浸液，用生物堿沉淀試劑檢查結(jié)果為陽性，可說明該中藥中肯定含有生物堿。（×） 8、生物堿都能被生物堿沉淀試劑所沉淀。（×） 9、生物堿一般是以游離堿的狀態(tài)存在于植物體內(nèi)。（×）

四、填空題

25、?黃連中的主要化學(xué)成分是（小檗堿） 26、?生物堿按其溶解性可分為

（

脂溶性生物堿

）

和

（

水溶性生物堿

）

。 27、?植物體內(nèi)，大多數(shù)生物堿與

（

有機酸

）

結(jié)合成生物堿鹽；少數(shù)生物堿與

（

無機酸

）

成鹽；還有的生物堿呈

（

游離

）

狀態(tài)存在。 28、?常用的生物堿沉淀試劑有

（

碘-碘化鉀

）

試劑、

（

碘化鉍鉀

）

試劑等。 5、生物堿分離方法有：利用

?（

溶解度

）

差異進行分離；利用

（

堿性

）

差異進行分離；利用生物堿特殊功能基的性質(zhì)進行分離。 6、、游離生物堿易溶于（有機溶劑），難溶于（水）。 7、麻黃堿屬于（有機胺類）類生物堿。 8、紅豆杉中的主要生物堿為（紫杉醇）。 9、阿托品為莨菪堿的（消旋體）。 10、元胡中鎮(zhèn)痛的主要成分是（延胡索乙素）。 11、生物堿的味多為

（

苦

）

。 12、氨基酸在

（

等電點

）

時水溶度最小，

（

茚三酮

）

反應(yīng)是其專屬性檢識反應(yīng)。

五、簡述題

1、寫出吡咯、吡啶、吲哚、喹諾里西啶、莨菪烷、喹啉、異喹啉、吲哚、咪唑、嘌呤類生物堿的母核。 ????????? ? 2、寫出小檗堿的結(jié)構(gòu)式，簡述從黃連中提取小檗堿的原理。 ? ? ? ? ? ? 3、詳細(xì)敘述影響生物堿堿性強弱的因素。 答：生物堿的堿性強弱與氮原子的雜化度、誘導(dǎo)效應(yīng)、誘導(dǎo)-場效應(yīng)、共軛效應(yīng)、空間效應(yīng)以及分子內(nèi)氫鍵形成等有關(guān)。 1）氮原子的雜化度：生物堿分子中氮原子孤電子對處于雜化軌道中，其堿性強度隨雜化度升高而增強，即sp3>sp2>sp。 2）誘導(dǎo)效應(yīng)：生物堿分子中氮原子上電荷密度受到分子中供電基（如烷基等）和吸電基（如芳環(huán)、?；⒚焰I、雙鍵、羥基等）誘導(dǎo)效應(yīng)的影響。供電基使電荷密度增多，堿性變強；吸電基則降低電荷密度，如：堿性強弱次序是：二甲胺（pKa10.70）> 甲胺（pKa10.64）> 氨（pKa9.75） 3）誘導(dǎo)-場效應(yīng)：生物堿分子中同時含有兩個氮原子時，即使其處境完全相同，堿度總是有差異的。一旦第一個氮原子質(zhì)子化后，就產(chǎn)生一個強的吸電基團 —+NHR2 。此時，它對第二個氮原子產(chǎn)生兩種堿性降低效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)和靜電效應(yīng)。前者通過碳鏈傳遞，且隨碳鏈增長而漸降低。后者則通過空間直接作用，故又稱為直接效應(yīng)。二者可統(tǒng)稱為誘導(dǎo)-場效應(yīng)。若此時強的吸電基和第二個氮原子在空間上接近時，則直接效應(yīng)對其堿度的影響就更顯著。若空間上相距較遠(yuǎn)，彼此受誘導(dǎo)-場效應(yīng)的影響較小。 4）共軛效應(yīng)：若生物堿分子中氮原子孤電子對成p-p共軛體系時，通常情況下，其堿性較弱。生物堿中常見的p-p共軛效應(yīng)主要有三種類型：苯胺型、烯胺型和酰胺型。 ①苯胺型：苯胺氮原子上孤電子對與苯環(huán)p-電子成 p-p共軛體系，堿性（pKa4.58）比相應(yīng)的環(huán)己胺（pKa10.14）弱的多。 ②烯胺型：通常烯胺化合物存在以下平衡： ③酰胺型：若氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，由于氮原子孤電子對與酰胺羰基的p-p共軛效應(yīng)，其堿性很弱。 注意：氮孤電子對和共軛體系中p電子產(chǎn)生p-p共軛的立體條件必須是二者的p-電子軸共平面。否則，這種共軛效應(yīng)減弱或消失，都將使堿性增強。 5）空間效應(yīng)：盡管質(zhì)子的體積較小，但生物氮原子質(zhì)子化時，仍受到空間效應(yīng)的影響，使其堿性增強或減弱。 6）分子內(nèi)氫鍵形成：分子內(nèi)氫鍵形成對生物堿堿性強度的影響頗為顯著。 對具體化合物，上述幾種影響生物堿堿性強度的因素，必須綜合考察。一般來說，空間效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)共存時，前者居于主導(dǎo)地位。誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)共存時，往往后者的影響為大。此外，除分子結(jié)構(gòu)本身影響生物堿的堿性強度外，外界因素如溶劑、溫度等也可影響其堿性強度。 ? 4、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一級分類。 （1）半萜（2）香豆素 ?

（3）二氫黃酮（4）二萜

（5）乙型強心苷元（6）二蒽酮 ?

? （7）木脂素（8）莨菪生物堿 ? （9）異喹啉生物堿（10）吡咯生物堿 5、比較各化合物中N原子的堿性大小 ? 答：A、3>2>1?????B、1>3>2???????C、2>1>3 ? 6、比較下列各組化合物的堿性 （1） ? （2） 答：（1）B>C>A （2）（2）B>C>A ? 7、寫出下列結(jié)構(gòu)的名稱。 ????????? 答：吡咯、吡啶、吲哚、喹諾里西啶、莨菪烷、喹啉、異喹啉、咪唑、嘌呤 8、苦參中主要化學(xué)成分是什么？它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)有什么不同？如何分離？ 答：苦參中主要含有苦參堿和氧化苦參堿，它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)是： ? ? ? ? ? ? 氧化苦參堿有N→O配位鍵?？鄥A溶于氯仿、乙醚，氧化苦參堿可溶氯仿，難溶于乙醚，可利用兩者溶解性的差異進行分離。 ? 9、（5分）生物堿的TLC用氧化鋁為吸附劑，展開劑為氯仿－甲醇混合系統(tǒng)，如展開后有如有以下現(xiàn)象a化合物Rf值太小、b Rf值太大、c 拖尾 ，應(yīng)分別采取哪些方法調(diào)整？ 答：a調(diào)整增加甲醇的比例或降低氯仿的比例。 b調(diào)整增加氯仿的比例或降低甲醇的比例。 c堿性條件下展開。 ? 10、某中藥材中主要含有生物堿類成分，且已知在其總堿中含有如下成分： 季銨堿、酚性叔胺堿、非酚性叔胺堿、水溶性雜質(zhì)、脂溶性雜質(zhì) 現(xiàn)有下列分離流程，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中。 答：A、季銨堿????????B、水溶性雜質(zhì)????C、酚性叔胺堿? ?D、非酚性叔胺堿??E、脂溶性雜質(zhì) ? 11、化學(xué)方法鑒別下列各組化合物 ? 答：（1）生物堿沉淀試劑反應(yīng)：A呈正反應(yīng)，B呈負(fù)反應(yīng)。（2）茚三酮反應(yīng)：A呈正反應(yīng)，B、C呈負(fù)反應(yīng)；與碘化鉍鉀試液反應(yīng)，B呈正反應(yīng)，C呈負(fù)反應(yīng)。 ? ?

? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?

答案

第一章 答案（一）

一、名詞解釋

1、它是依靠高速行星式旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的離心力使無載體支持的固定相穩(wěn)定地保留在蛇形管中，并使流動相單向、低速地通過固定相，由于不同的物質(zhì)在兩相中具有不同的分配系數(shù)，其在柱中的移動速度也不一樣，從而實現(xiàn)樣品的一種分離方法。 2、是指在臨界溫度和臨界壓力以上，以接近臨界點狀態(tài)下的流體作為萃取溶劑，利用其在超臨界狀態(tài)下兼有液體和氣體的雙重性質(zhì)選擇性地溶解其他物質(zhì)，先將某一組分溶解，然后通過控制溫度和壓力，使臨界流體變成普通氣體，被溶物會析出，從而從混合物中得以分離地技術(shù)。 3、是指以超聲波輻射壓強產(chǎn)生的騷動效應(yīng)、空化效應(yīng)和熱效應(yīng)，引起機械攪拌、加速擴散溶解的一種新型的利用外場介入的溶劑強化提取方法。 4、植物體在特定的條件下，以一些重要的一次代謝產(chǎn)物如乙酰輔酶A?、 丙二酸單酰輔酶A、莽草酸及一些 氨基酸等為原料和前體，經(jīng)歷不同的代謝途徑，生成生物堿、萜類等化合物的過程稱為二次代謝過程。 5、

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、D；2、C；3、A；4、A；5、B；6、C；7、A；8、B；9、C；10、；

三、判斷對錯

1、×?2、???3、???4、???5、×?6、???7、?；8、×；9×；10?；

四、填空題

（1）醋酸-丙二酸（2）高分辨質(zhì)譜（3）經(jīng)驗異戊二烯法則（4）生源異戊二烯法則 （5）石油醚或環(huán)己烷（6）甲醇（7）17（8）物質(zhì)在兩相中的分配系數(shù)不同（9）酸性和中性化合物（10）堿性化合物（11）

五、簡述題

1、（1）上述溶劑極性由小到大的順序是：環(huán)己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇 （2）比水重的有機溶劑：氯仿 （3）與水分層的有機溶劑：環(huán)己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇 （4）能與水分層的極性最大的有機溶劑：正丁醇 （5）溶解范圍最廣的有機溶劑：乙醇 2、水、甲醇、氫氧化鈉水溶液、甲酸胺、尿素 3、中性醋酸鉛可與酸性或酚性物質(zhì)結(jié)合成不溶性鉛鹽，因此有機酸、蛋白質(zhì)、氨基酸、粘液質(zhì)、鞣質(zhì)、樹脂、酸性皂苷、部分黃酮等都能與其生成沉淀。堿性醋酸鉛沉淀范圍更廣，除上述能被中性醋酸鉛沉淀的物質(zhì)外，還可沉淀具有醇羥基、酮基、醛基結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。 4、植物用乙醇提取，提取液回收乙醇至無醇味，加pH3水稀釋溶解，用與水不相溶的有機溶劑萃取，有機相中含脂溶性酸性成分，其中水相加堿調(diào)pH12，用氯仿等與水不相溶的有機溶劑萃取，有機溶機中含有脂溶性的堿性物質(zhì)，堿水液中為水溶性成分，有機相分別用pH9、pH13的緩沖液萃取，有機相中含有脂溶性的中性物質(zhì)。各緩沖液分別用酸調(diào)pH3、pH6后再用與水不相溶的有機溶劑萃取，分別在有機相中得到有機酸和酚類物質(zhì)。

第一章 答案（二）

一、名詞解釋

1、流動相的極性是非極性的，而固定相的極性是極性的。 2、固定相的極性小，而流動相的極性大。 3、是指在常溫下以一定壓力和流量，利用不對稱微孔結(jié)構(gòu)和半透膜分離介質(zhì)，以錯流方式進行過濾、使溶劑及小分子物質(zhì)通過，高分子物質(zhì)和微粒子如蛋白質(zhì)，水溶性高聚物、細(xì)菌等被膜阻流，從而達到分離的目的的一種分離技術(shù)。 4、1H核因為周圍化學(xué)環(huán)境的不同，其外圍電子云密度，以及繞核旋轉(zhuǎn)時產(chǎn)生的磁的屏蔽效應(yīng)也就不同。在一定的外磁場作用下其回旋頻率也不同，因而需要相應(yīng)頻率的射頻磁場才能發(fā)生共振而得到吸收信號。這些信號將會出現(xiàn)在不同的區(qū)域，我們在實際應(yīng)用當(dāng)中以四甲基硅烷TMS為內(nèi)標(biāo)物，將其化學(xué)位移定為0，測定各質(zhì)子共振頻率與它的相對距離，這個相對值就是質(zhì)子的化學(xué)位移值。

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、A；2、C；3、B；4、B；5、D。

三、判斷對錯

1、×??2、???3、???4、×?5、???6、??。

四、填空題

（1）酸性（2）中性（3）堿性化合物（4）兩性化合物（5）甲戊二羥酸（6）物質(zhì)在兩相中的分配系數(shù)不同（7）氫鍵吸附（8）分子篩（9）紫外（10）紅外、（11）質(zhì)譜和（12）NMR

五、簡述題

1、 （1）結(jié)晶及重結(jié)晶 （2）沉淀法，如鉛鹽沉淀法，酸溶堿沉法，堿溶酸沉法，溶劑沉淀法等。 （3）通過改變?nèi)軇姸雀淖兂煞值娜芙舛?，使用最多的是鹽析法。 2、 （8）?根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進行分離 （9）?根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離。 （10）?根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進行分離 （11）?根據(jù)物質(zhì)分子大小進行分離 （12）?根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進行分離 （13）?）根據(jù)物質(zhì)的沸點進行分離——分餾法 3、 程序： （1）.初步推斷化合物類型 （2）.測定分子式，計算不飽和度。 （3.）確定分子式中含有的官能團，或結(jié)構(gòu)片段，或基本骨架。 （4.）推斷并確定分子的平面結(jié)構(gòu) （5.）推斷并確定分子的主體結(jié)構(gòu)（構(gòu)型、構(gòu)象） 采用的方法： 確定分子式，計算不飽和度、質(zhì)譜法、紅外光譜、紫外-可見吸收光譜、核磁共振波譜 4、醋酸-丙二酸途徑：這一途徑主要生成脂肪酸類、酚類、醌類、聚酮類等化合物。 甲戊二羥酸途徑：如萜類及甾體化合物就是通過這個途徑生成的。? 桂皮酸途徑：生成具有C6-C3骨架的苯丙素類、香豆素類、木質(zhì)素類、木脂體類。 氨基酸途徑：大多數(shù)生物堿類成分由此途徑生成。 復(fù)合途徑：

第二章 答案

一、名詞解釋

1、糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。 2、非糖物質(zhì)的酚羥基與糖的端基碳原子連接而成的苷。 3、非糖物質(zhì)與

β

-糖的端基碳原子連接而成的苷。 4、非糖物質(zhì)與糖的端基碳原子以碳碳鍵連接而成的苷。 5、原存于植物體中的苷。 6、原始苷被部分切去糖后生成的苷。 7、由十個以上單糖通過苷鍵連接而成的糖稱為多聚糖。 8、由2~9個單糖通過苷鍵結(jié)合而成的直鏈或支鏈聚糖。

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、A；2、C；3、B；4、A；5、D；6、C；7、D；8、B

三、判斷對錯

1、????2、

×?

3、????4、???5、?

四、填空題

（1）

β

-果糖苷（2）

α

-葡萄糖苷（3）增加（4）酶對苷類提取的影響

五、簡述題

1、①?

苷鍵原子對酸水解的影響

：酸水解易難順序為: N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷 ②?糖對酸水解的影響： a 具有

五元呋喃環(huán)的呋喃糖苷比六元吡喃糖苷容易水解

。 b

酮糖苷較醛糖苷易水解

。 c

五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷

。 d

2、3-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞3-去氧糖苷＞2-羥基糖苷＞2-氨基糖苷

。 ③?苷元對酸水解的影響： a芳香族苷較脂肪族苷易水解。 b苷元為小基團——苷鍵橫鍵比豎鍵易水解，即e > a 苷元為大基團——苷鍵豎鍵比橫鍵易水解，即a > e 2、 ? ? ? ? ? ? ? ? 3、酸催化水解反應(yīng) ：酸催化水解是苷鍵先質(zhì)子化，然后斷鍵生成糖陽離子中間體，然后在水中溶劑化而成糖。因此，苷類的酸催化水解發(fā)生的難易必然受到苷鍵原子本身的電子狀態(tài)、空間環(huán)境及整個苷分子中多種因素的影響 堿催化水解：一般苷鍵對稀堿是穩(wěn)定的，但某些特殊的苷易為堿水解，如：酯苷、酚苷、烯醇苷、β-吸電子基取代的苷 酶催化水解：酶是活性高，專屬性強的生物催化劑，其割裂苷鍵的條件比較溫和，苷元不發(fā)生結(jié)構(gòu)變化，且又能獲得有關(guān)苷鍵構(gòu)型情況 氧化開裂法：用過碘酸氧化鄰二醇，使苷類或多糖的糖環(huán)開裂，可以容易的進行酸水解，得到完整的苷元，避免了因用劇烈方法而使苷元結(jié)構(gòu)被破壞。Smith降解法適用于難水解的C-苷及某些用酸水解苷元結(jié)構(gòu)易發(fā)生改變的苷類（如人參皂苷）。

第三章 答案

?

一、名詞解釋

1、利用某些具有一定酸性的親脂性成分，在堿液中能夠溶解，加酸后又沉淀析出的性質(zhì)，進行此類成分的提取和分離。

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、C；2、C；3、D；4、D；5、B；6、C

三、判斷對錯

四、填空題

（1）（2）5

五、簡述題

1、（1）A（2）C（3）B（4）D 2、該中藥的乙醇浸膏用乙醚溶解，過濾，濾液用5%碳酸氫鈉萃取，取乙醚層，將該乙醚層用5%碳酸鈉萃取，取水層，酸化，得黃色結(jié)晶就是乙。 ?

? ? 3、 4、 5、（1）Feigl的反應(yīng)；醌類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物。 （2）無色亞甲藍(lán)顯色試驗；無色亞甲藍(lán)乙醇溶液專用于鑒別苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點，可與蒽醌類區(qū)別。 （3）Borntrager反應(yīng)；在堿性溶液中，羥基蒽醌類化合物顯紅色至紫紅色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。 （4）Kesting-Craven反應(yīng)；當(dāng)苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有末被取代的位置時，在堿性條件下與含活性次甲基試劑，呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色，可用以與苯醌及萘醌類化合物區(qū)別。 （5）與金屬離子的反應(yīng)；蒽醌類化合物如具有α-酚羥基或鄰二酚羥基，則可與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡(luò)合物。其中與Mg2+形成的絡(luò)合物具有一定的顏色，可用于鑒別。如果核上只有一個α-OH或一個β-OH或二個OH不在同環(huán)上，顯橙黃色至橙色；如已有一個α-OH，并另有一個OH在鄰位顯藍(lán)色至藍(lán)紫色，若在間位則顯橙紅色至紅色，在對位則顯紫紅色至紫色。 6、醌類化合物多具有酚羥基，呈酸性，易溶于堿性溶劑。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強弱也不一樣。一般規(guī)律如下： （1）帶有羧基的蒽醌類衍生物酸性強于不帶羧基者，一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同，能溶于NaHCO3水溶液。 （2）如羥基位于苯醌或萘醌的醌核上，屬插烯酸結(jié)構(gòu)，酸性與羧基類似。 （3）由于α-羥基蒽醌中的OH與C＝O 形成分子內(nèi)氫鍵，β-羥基蒽醌的酸性強于α-羥基蒽醌衍生物。α-羥基蒽醌的酸性較弱，不溶于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。 （4）羥基數(shù)目越多，酸性越強。隨著羥基數(shù)目的增加，無論α位或β位，其酸性都有一定程度的增強。 蒽醌類衍生物酸性強弱的排列順序為：含COOH＞含二個以上β-OH＞含一個β-OH＞含二個以上α-OH＞含一個α-OH。據(jù)此可采用pH梯度萃取法分離蒽醌類化合物：用堿性不同的水溶液（5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液）依次提取，其結(jié)果為酸性較強的化合物（帶COOH或二個β-OH）被碳酸氫鈉提出；酸性較弱的化合物（帶一個β-OH）被碳酸鈉提出；酸性更弱的化合物（帶二個或多個α-OH）只能被1%氫氧化鈉提出；酸性最弱的化合物（帶一個α-OH）則只能溶于5%氫氧化鈉。 7、 ?丹參酮ⅡA???????????????????????????????????????????????大黃酸 ? 茜草素 大黃酸的顯色反應(yīng) （1）Mg(AC)

2

反應(yīng)：橙紅色 （2）Borntrager反應(yīng)：紅色 8、蒽醌母核可劃分成具有苯甲?；Y(jié)構(gòu)的部分和具有醌樣結(jié)構(gòu)的部分。苯甲?；Y(jié)構(gòu)部分給出第II和IV峰，醌樣結(jié)構(gòu)部分給出第III和V峰。5個吸收譜帶范圍大致如下：230nm左右（第Ⅰ峰）、240～260nm（第Ⅱ峰）、262～295nm（第Ⅲ峰）、305～389nm（第Ⅳ峰）、400nm以上（第Ⅴ峰）。

第四章 答案

一、名詞解釋

1、黃酮類化合物主要是指基本母核為2-苯基色原酮類化合物，現(xiàn)在則是泛指兩個苯環(huán)（A-與B-環(huán)）通過中央三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、D；2、A；3、C；4、A；5、C；6、A；7、C；8、C；9、D；10、A；11、A；12、B；13、A；14?C；15、D；16、A；17、A；18、D；19、D；20、C；21、A；22、C；23、B；24、D；25、A；26 D；27、C；28、A；29、D；30、A；31、C

三、判斷對錯

1、×?2、

×

??3、

?

??4、

?

??5、

???

??6、

×

??7、

×

??8、

×

??9、

?

???10、

×

??11、

?

??12、???1

3、×?14、×?15、×

四、填空題

（1）不褪/褪色（2）3-OH/5-OH黃酮苷（3）300～380nm（4）桂皮酰系統(tǒng) （5）220～280nm（6）苯甲酰系統(tǒng)（7）酚羥基（8）3-OH/5-OH、（9）5-OH/3-OH（10）1-位氧原子（11）蘆?。?2）黃酮苷（13）銀杏內(nèi)酯（14）5-OH（15）橙酮（16）查耳酮

五、簡述題

1、黃酮類、二氫黃酮類、黃酮醇類、異黃酮類、查耳酮類、二氫異黃酮類、二氫黃酮醇類、二氫查耳酮類、黃烷類、花色素類、雙黃酮類等。前六種類型為常見。 ?

2、分離原理： 聚酰胺分子中具有酰胺羰基，可與黃酮類化合物酚羥基形成氫鍵，主要依據(jù)與被分離物質(zhì)成氫鍵能力不同進行分離。 常用洗脫劑： 水-乙醇 洗脫規(guī)律 ①叁糖苷>雙糖苷>單糖苷>苷元。 ②母核酚羥基數(shù)目越多,洗脫越慢;酚羥基數(shù)目相同,易成分子內(nèi)氫鍵者吸附弱。 ③異黃酮>二氫黃酮醇>黃酮>黃酮醇。 ④芳香核多,共軛程度高，難洗脫。 3、 ? 4、黃酮醇、二氫黃酮、黃烷-3，4-二醇類、二氫查耳酮類和橙酮 5、

6、黃酮類的酸性強弱與酚OH取代位置及數(shù)目有關(guān)，酸性強弱順序是7，4′二OH黃酮＞7-OH黃酮或4′-OH黃酮＞一般酚OH黃酮＞-OH黃酮。 7、對心血管的作用，如蘆丁能降低血管脆性及異常的通透性；肝保護作用，抗炎作用，雌性激素樣作用，抗菌抗病毒作用，解痙作用，抗自由基作用，鎮(zhèn)痛作用，抗腫瘤等作用。

第五章 答案

一、名詞解釋

1、是一類由苯丙素類氧化聚合而成的天然產(chǎn)物，通常指其二聚物。多數(shù)呈游離狀態(tài)，少數(shù)與糖結(jié)合成苷而存在于植物的木部和樹脂中，故而得名。

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、C；2、D；3、A；4、D；5、B。

三、判斷對錯

1、

?

??2、

?

四、填空題

（1）-（2）：桂皮酸、桂皮醇、丙烯苯、烯丙苯四種中任選2種（3）秦皮甲素（4）秦皮乙素（5）樹脂（6）苯丙素類（7）二（8）桂皮酸途徑

五、簡述題

1、 2、 3、具內(nèi)酯通性，遇堿開環(huán)、遇酸閉合，具有異羥肟酸鐵反應(yīng)。；可發(fā)生環(huán)合、加成、氧化等反應(yīng)。 提取分離：（1）系統(tǒng)溶劑法；（2）堿溶酸沉法；（3）水蒸氣蒸餾法；（4）色譜分離法。 4、 5、香豆素是指具有苯駢α-吡喃酮母核的一類天然化合物的總稱。結(jié)構(gòu)上可以看成是順鄰羥基桂皮酸失水而成的內(nèi)酯。分簡單香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其他香豆素。 ? 6、香豆素的生物活性：植物生長調(diào)節(jié)作用、光敏作用抗菌、抗病毒作用、平滑肌松弛作用、抗凝血作用、肝毒性。 木脂素類具有多種生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物體內(nèi)的酶活力、保肝、降低應(yīng)激反應(yīng)和對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用等等。

第六章 答案

一、名詞解釋

1、是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱，在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。2、萜類是概括所有異戊二烯的聚合物以及他們的衍生物的總稱。 3、環(huán)烯醚萜為臭蟻二醛的縮醛衍生物，分子中帶有環(huán)烯醚鍵，是一類特殊的單萜。 4、薁是非苯核芳烴化合物，但自然界存在的薁類衍生物，往往多是氫化產(chǎn)物的衍生物。 5、揮發(fā)油在常溫下為透明液體，低溫時某些揮發(fā)油中含量高的主要成分可析出結(jié)晶，這種析出物習(xí)稱為腦。 6、萜類化合物的形成起源于葡萄糖；葡萄糖在酶的作用下產(chǎn)生乙酸，三分子乙酸經(jīng)合成產(chǎn)生MVA，它經(jīng)ATP作用、再經(jīng)脫羧、脫水形成焦磷酸異戊烯酯，可互變異構(gòu)化為焦磷酸γ，γ-二甲基丙烯酯。 7、一般根據(jù)其構(gòu)成分子碳架的異戊二烯數(shù)目和碳環(huán)數(shù)目對萜類進行分類，含有2個異戊二烯單位的稱為單萜。

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、D；2、C；3、D；4、C；5、C；6、C；7、D；8、D；9、B；10、B；11、B；12、C；13、B；14、C；15、B；16、A

三、判斷對錯

1、?1、

?

??2、

???

3、

×

??4、

????

5、

×

??6、

×

四、填空題

（1）冰片（2）丁香酚（3）非苯核芳烴（4）薁類（5）穿心蓮內(nèi)酯（6）亞硫酸氫鈉法（7）吉拉德試劑法

五、簡述題

1、萜類化合物根據(jù)分子中異戊二烯單位數(shù)進行分類。 揮發(fā)油是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱，在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。 揮發(fā)油的成分類型一般可分為四種，即脂肪族化合物、萜類化合物、芳香族化合物、含硫含氮化合物。 2、薄荷醇：單環(huán)單萜???????芍藥苷：雙環(huán)單萜 樟腦：雙環(huán)單萜????????梓醇：環(huán)烯醚 青蒿素：倍半萜內(nèi)酯???人參皂苷：四環(huán)三萜達瑪烷型 3、此五種揮發(fā)油成分分離流程如下： 4、蒸餾法、溶劑提取法、冷壓法。丁香、茴香、檸檬、細(xì)辛、穿心蓮、青蒿等。 5、 ? 分別屬于雙環(huán)單萜、環(huán)烯醚萜類、單環(huán)單萜類

第七、八章 答案

一、名詞解釋

1、其C

17

位連接Δ

αβ

γ-內(nèi)酯的強心苷。 2、分子中無羧基的皂苷，常指甾體皂苷。 3、皂苷元上連接兩條糖鏈的皂苷。 4、對同一動物來源的紅細(xì)胞稀懸浮液，在同一等滲、緩沖及恒溫條件下造成完全溶血的最低指數(shù)。 5、是一類有螺甾烷類化合物衍生德寡糖苷。 6、結(jié)構(gòu)中有酯鍵的皂苷。 7、結(jié)構(gòu)中含有羧基的皂苷。 8、強心苷元直接與2，6-二去氧糖連接的強心苷。 9、是一類含有21個碳原子的甾體衍生物，植物中分離出的C21甾類都是以孕甾烷或其異構(gòu)體為基本骨架。是目前廣泛應(yīng)用于臨床的一類重要藥物，具有抗炎、抗腫瘤、抗生育等方面生物活性。

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、A；2、D；3、A；4、B；5、C；6、A；7、D；8、B；9、A；10、A；11、C；12、A；13、D；14、D；15、C；16B；17、B；18、A；19、D；20、D；21、A

三、判斷對錯

1、????2、×?3、×?4、×?5、

×

??6、

?

??7、

×

；8、

× 8、

9；

?

10；

?；11、×；12、×；13×

；14、

?；15、

?；16

、×；17、×；18、×

四、填空題

（1）甾體母核（2）五元不飽和內(nèi)酯環(huán)（3）孕甾烷（4）2，6-二去氧糖（5）27（6）正丁醇提取法（7）甲型強心苷（8）乙型（9）e（10）羧基（11）五元不飽和內(nèi)酯環(huán)（12）六元不飽和內(nèi)酯環(huán)（13）酸性皂苷（14）中性皂苷（15）Legal反應(yīng)（亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng)）或Raymond反應(yīng)（間二硝基苯反應(yīng)）或Kedde反應(yīng)（3,5-二硝基苯甲酸反應(yīng)）或Baljet反應(yīng)（堿性苦味酸反應(yīng)）（16）（17）在C

21

甾體、甾體皂苷、強心苷、蟾蜍配基、植物甾醇、膽汁酸等中任選2個（18）左旋（19）大于（20）大于（21）三萜皂苷（22）甾體皂苷（23）正丁醇法（24）反（25）R（26）大量持久性的似肥皂樣泡沫（27）甾體（28）溶血指數(shù)（29）五（30）6（31）螺甾烷醇類（32）異螺甾烷醇類（33）呋螺甾烷醇類（34）變形螺甾烷醇類（35）27

五、簡述題

1、可用Liebermann-Burchard反應(yīng)區(qū)別三萜皂苷和甾體皂苷，三萜皂苷最后顯藍(lán)色，甾體皂苷最后顯污綠色。濾紙上區(qū)分可采用三氯乙酸反應(yīng)。將樣品溶液滴在濾紙上，噴三氯乙酸溶液，然后加熱，滴有甾體皂苷濾紙加熱至60℃，顯紅色后漸變?yōu)樽仙?，而滴有三萜皂苷濾紙片則需加熱至100℃才顯此變化。 2、共同點：甾體母核，C

17

連8個碳的側(cè)鏈，甾核上連5個甲基；不同點：C

18

甲基連在C

13

位是羊毛脂甾烷，連在C

8

位是達瑪烷。 3、與三氯化銻產(chǎn)生顏色的是人參中皂苷。人參皂苷易溶于乙醇，所以用乙醇振搖提取。 4、正丁醇法。 5、甾體皂苷：螺甾烷醇型：螺甾烷 異螺甾烷 ???????????呋甾烷醇型 ??????????呋喃螺甾烷醇型 三萜皂苷：五環(huán)三萜：齊墩果烷型 ????????????????????烏蘇烷型 ????????????????????羽扇豆烷型 ??????????四環(huán)三萜：達瑪烷型 ????????????????????羊毛脂甾烷型 6、含量測定原理：地高辛是甲型強心苷元，在乙醇溶液中堿性條件產(chǎn)生C

22

活性次甲基，與三硝基苯酚（苦味酸）試劑縮合顯色，可用分光光度法測定含量。 7、亞硝酰鐵氰化鈉試劑；間二硝基苯試劑；3,5-二硝基苯甲酸試劑；堿性苦味酸試劑。 8、AB型為四環(huán)三萜達瑪烷型；A型20（S）-原人參二醇 B型20（S）-原人參三醇； C型為五環(huán)三萜齊墩果烷型，齊墩果酸。 ?

第九章 答案

一、名詞解釋

1、指天然產(chǎn)的一類含氮的有機化合物；多數(shù)具有

堿性

且能和酸結(jié)合生成鹽；大部分為雜環(huán)化合物且

氮原子在雜環(huán)內(nèi)；

多數(shù)有較強的生理活性。 2、生物堿共軛酸解離常數(shù)的負(fù)log值。 3、能和生物堿生成難溶于水的復(fù)鹽或分子絡(luò)合物的反應(yīng)。 4、易溶于水的生物堿，如季胺堿、分子量較小的生物堿、有氮氧配位鍵的生物堿等。

二、以下每一道考題下面有A、B、C、D、四個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。

1、D；2、A；3、B；4、C；5、C；6、D；7、C；8、B；9、B；10、D；11、D；12、C；13、D；14、B；15、B；16、A；17、D；18、C；19、A；20、A；21、B；22、C；23、B；24、B；25、A；26、D；27、E；28、C；29、A；30、B；31、B；32、B；33、A；34、B；35、D；36、A；37、E；38、A；39、D；40、D；41、B；42、D；43、C；44、E；45、A；46、B；47、C；48、D；49、D

三、判斷對錯

1、×?2、???3、×?4、×??5、×??6、×??7、×?8、×?9、×

四、填空題

（1）小檗堿（2）脂溶性生物堿（3）水溶性生物堿（4）有機酸（5）無機酸（6）游離（7）碘-碘化鉀（8）碘化鉍鉀（9）溶解度（10）堿性（11）有機溶劑（12）水（13）有機胺類（14）紫杉醇（15）消旋體（16）延胡索乙素（17）苦（18）等電點（19）茚三酮

五、簡述題

1、 ????????? 2、 ?????????????????????????????????? ? ? ? 3、生物堿的堿性強弱與氮原子的雜化度、誘導(dǎo)效應(yīng)、誘導(dǎo)-場效應(yīng)、共軛效應(yīng)、空間效應(yīng)以及分子內(nèi)氫鍵形成等有關(guān)。 1）氮原子的雜化度：生物堿分子中氮原子孤電子對處于雜化軌道中，其堿性強度隨雜化度升高而增強，即sp3>sp2>sp。 2）誘導(dǎo)效應(yīng)：生物堿分子中氮原子上電荷密度受到分子中供電基（如烷基等）和吸電基（如芳環(huán)、?；?、醚鍵、雙鍵、羥基等）誘導(dǎo)效應(yīng)的影響。供電基使電荷密度增多，堿性變強；吸電基則降低電荷密度，如：堿性強弱次序是：二甲胺（pKa10.70）> 甲胺（pKa10.64）> 氨（pKa9.75） 3）誘導(dǎo)-場效應(yīng)：生物堿分子中同時含有兩個氮原子時，即使其處境完全相同，堿度總是有差異的。一旦第一個氮原子質(zhì)子化后，就產(chǎn)生一個強的吸電基團 —+NHR2 。此時，它對第二個氮原子產(chǎn)生兩種堿性降低效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)和靜電效應(yīng)。前者通過碳鏈傳遞，且隨碳鏈增長而漸降低。后者則通過空間直接作用，故又稱為直接效應(yīng)。二者可統(tǒng)稱為誘導(dǎo)-場效應(yīng)。若此時強的吸電基和第二個氮原子在空間上接近時，則直接效應(yīng)對其堿度的影響就更顯著。若空間上相距較遠(yuǎn)，彼此受誘導(dǎo)-場效應(yīng)的影響較小。 4）共軛效應(yīng)：若生物堿分子中氮原子孤電子對成p-p共軛體系時，通常情況下，其堿性較弱。生物堿中常見的p-p共軛效應(yīng)主要有三種類型：苯胺型、烯胺型和酰胺型。 ①苯胺型：苯胺氮原子上孤電子對與苯環(huán)p-電子成 p-p共軛體系，堿性（pKa4.58）比相應(yīng)的環(huán)己胺（pKa10.14）弱的多。 ②烯胺型：通常烯胺化合物存在以下平衡： ③酰胺型：若氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，由于氮原子孤電子對與酰胺羰基的p-p共軛效應(yīng)，其堿性很弱。 注意：氮孤電子對和共軛體系中p電子產(chǎn)生p-p共軛的立體條件必須是二者的p-電子軸共平面。否則，這種共軛效應(yīng)減弱或消失，都將使堿性增強。 5）空間效應(yīng)：盡管質(zhì)子的體積較小，但生物氮原子質(zhì)子化時，仍受到空間效應(yīng)的影響，使其堿性增強或減弱。 6）分子內(nèi)氫鍵形成：分子內(nèi)氫鍵形成對生物堿堿性強度的影響頗為顯著。 對具體化合物，上述幾種影響生物堿堿性強度的因素，必須綜合考察。一般來說，空間效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)共存時，前者居于主導(dǎo)地位。誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)共存時，往往后者的影響為大。此外，除分子結(jié)構(gòu)本身影響生物堿的堿性強度外，外界因素如溶劑、溫度等也可影響其堿性強度。 4、（1）半萜（2）香豆素（3）二氫黃酮（4）二萜（5）乙型強心苷元（6）二蒽酮（7）木脂素（8）莨菪生物堿（9）異喹啉生物堿（10）吡咯生物堿 5、A、3>2>1 B、1>3>2 C、2>1>3 6、（1）B>C>A （2）（2）B>C>A 7、吡咯、吡啶、吲哚、喹諾里西啶、莨菪烷、喹啉、異喹啉、咪唑、嘌呤 8、苦參中主要含有苦參堿和氧化苦參堿，它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)是： ? ? ? ? ? ? 氧化苦參堿有N→O配位鍵?？鄥A溶于氯仿、乙醚，氧化苦參堿可溶氯仿，難溶于乙醚，可利用兩者溶解性的差異進行分離。 9、 a調(diào)整增加甲醇的比例或降低氯仿的比例。 b調(diào)整增加氯仿的比例或降低甲醇的比例。 c堿性條件下展開。 10、A、季銨堿????????B、水溶性雜質(zhì)????C、酚性叔胺堿? ?D、非酚性叔胺堿??E、脂溶性雜質(zhì) 11、（1）生物堿沉淀試劑反應(yīng)：A呈正反應(yīng)，B呈負(fù)反應(yīng)。（2）茚三酮反應(yīng)：A呈正反應(yīng)，B、C呈負(fù)反應(yīng)；與碘化鉍鉀試液反應(yīng)，B呈正反應(yīng)，C呈負(fù)反應(yīng)。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 嘉興學(xué)院成人教育學(xué)院

《天然藥物化學(xué)》模擬試題（1卷）

???考試形式：開卷????考試時間：120分鐘?

? 題號

一

二

三

四

五

六

七

八

九

十

總分

?

得分

?

?

?

?

?

?

?

?

?

?

閱卷人

?

一、單選題（每題1分，共25分）

1-5:??A??E??B??C?E 1、β-D-葡萄糖端基碳上質(zhì)子的偶合常數(shù)為: A、6 ~8 Hz??????B、3~ 4Hz??????C、1~2Hz??????D、9 ~10 Hz?????E、11 ~12 Hz 2、下列溶劑中，極性最大的是： ???A、苯????????B、環(huán)己烷???????C、石油醚???????D、乙醚????????E、氯仿 3、分離原理為分子篩的色譜為： ???A、離子交換色譜??B、凝膠過濾色譜??C、聚酰胺色譜???D、硅膠色譜????E、氧化鋁色譜 4、羰基的IR吸收峰位置： A、3000~2900

cm-1

??B、2400~2000

?cm-1

??C、1900~1650

cm-1

?D、1600~1500

?cm-1

??E、1500~1400

?cm-1

5、苷元上巰基與糖分子中羥基脫水縮合成： ???A、N-苷???????B、酯-苷???????C、C-苷??????D、O-苷?????E、S-苷 ? 6-10:?A??B??C??D??B 6、可用于區(qū)別大黃素和大黃素-8-葡萄糖苷的反應(yīng)是： A、 Molish反應(yīng)?B、加堿反應(yīng)?C、醋酸鎂反應(yīng)?D、對亞硝基二甲苯胺反應(yīng) E、硼酸顯色反應(yīng) 7、鬼臼毒素屬于下列哪類木脂素： A、二芐基丁烷類??B、芳基萘類???C、聯(lián)苯環(huán)辛烯類 D、四氫呋喃類 E、雙四氫呋喃類? 8、黃酮化合物結(jié)構(gòu)中（?）位引入-OH對顏色的影響最強。 A、3，5- OH???B、5，7- OH???C、7，4ˊ- OH????D、3，7- OH????E、5，6- OH 9、⑴黃酮單糖苷、⑵黃酮雙糖苷、⑶黃酮苷元在sephedex LH-20色譜柱上的先后流出順序為： ???A、⑶>⑵>⑴???B 、⑶>⑴>⑵???C、⑴>⑵>⑶???????D、⑵>⑴>⑶????E、⑵>⑶>⑴ 10、具鄰二酚羥基的蒽醌類與醋酸鎂甲醇液反應(yīng)顯： ???A、橙黃—橙色 ??B、藍(lán)—藍(lán)紫色????C、橙紅—紅色???D、紫紅—紫色???E、黃—橙黃色 ? 11-15: A?C?D?B?C 11、能與Gibb’s試劑反應(yīng)呈陽性的化合物有： ??A、5，7-二羥基香豆素?????B、6,7-二羥基香豆素?????C、線型呋喃香豆素? ??D、線型吡喃香豆素???????????E、6,7-二甲氧基香豆素 12、專用于鑒別苯醌及萘醌的反應(yīng)是： A、Feigl反應(yīng)?B、博恩特雷格反應(yīng)?C、無色亞甲基藍(lán)顯色試驗?D、醋酸鎂反應(yīng) E、金屬離子反應(yīng) 13、有揮發(fā)性的香豆素的結(jié)構(gòu)特點是： ????A、香豆素的鹽類????????????B、游離呋喃香豆素類???????????C、游離吡喃香豆素 D、游離簡單香豆素??????????E、香豆素的苷類 14、與對二甲氨基苯甲醛-濃硫酸試劑反應(yīng)呈紫紅色的是： ???A、環(huán)烯醚萜???B、薁類??????????C、倍半萜???????D、內(nèi)酯????E、醇類 15、萜類化合物中可同鹵素，鹵化氫發(fā)生加成反應(yīng)的基團是： ???A、酮基???????B、醛基??????????C、雙鍵?????????D、羥基???E、羧基 ? 16-20:?E?C?D?B?A 16、下列不能用于揮發(fā)油提取的方法是： A、蒸餾法??????B、溶劑提取法????C、超臨界萃取???D、壓榨法???E、升華法 17、分離揮發(fā)油中的酮類成分常用： ???A、鄰苯二甲酸酐??B、亞硫酸氫鈉???C、Girard試劑?D、65%硫酸???E、65%磷酸 18、以硝酸銀硅膠簿層來分離揮發(fā)油中的萜烯成分時，下列成分Rf值最小的是： ???A、萜二烯（順式雙鍵）???????B、萜三烯（反式雙鍵）????????C、萜三烯（順式雙鍵） ???D、萜三烯（末端雙鍵）???????E、萜二烯（反式雙鍵） 19、從水提液中萃取三萜皂苷的溶劑是： ???A、氯仿????????B、丁醇?????????C、乙醚?????D、乙酸乙酯???????E、苯 20、水溶液振搖后產(chǎn)生大量持久性泡沫的是： A、皂苷 ???????B、黃酮????????C、三萜類 ?????D、香豆素???????E、強心苷 21-25: D?A?D?C?B 21、關(guān)于生物堿的堿性敘述中，正確的是： ?????A、N原子堿性SP

2

雜化>SP

3

雜化?????????B、N原子附近有—OH堿性強 ????C、N原子附近有雙鍵堿性大??D、N原子附近有—OH堿性弱???E、N形成P~π共軛堿性大 22、區(qū)別三萜皂苷與甾體皂苷的方法： A、20%三氯醋酸反應(yīng)??????????B、三氯化鐵-冰醋酸?????????C、氯仿-濃硫酸反應(yīng) D、泡沫試驗?????????????????E、Liebermann-Burchard反應(yīng) 23、可利用堿性差異分離的一組生物堿是： ????A、苦參堿—氧化苦參堿 ??????B、麻黃堿—偽麻黃堿 ????C、粉防已堿—防已諾林堿????D、東莨菪堿—莨菪堿??????E、喜樹堿—羥基喜樹堿 24、實驗室常用于分離水溶性生物堿的試劑是： A、碘化鉍鉀 ?????B、碘化汞鉀?????C、雷氏銨鹽???????D、苦味酸????E、氯化金 25、常用生物堿薄層層析顯色劑是： A、硅鎢酸???B、改良碘化鉍鉀??C、碘化鉍鉀???D、碘-碘化鉀????E、雷氏銨鹽

二、多項選擇題（每題1分，共5分）

1、生物合成的主要途徑有：1、ABCDE?? A、乙酸-丙二酸途徑??B、甲戊二羥酸途徑?C、莽草酸途徑???D、氨基酸途徑??E、復(fù)合途徑 2、苷的裂解方法有：2、ABC?? A、酶水解?????B、酸水解??C、過碘酸裂解????D、堿水解????????E、Klyne法 3、下列黃酮類化合物中分子結(jié)構(gòu)屬平面型分子的有：3、ABC??? ???A、黃酮???????B、黃酮醇??????C、查耳酮??????D、二氫黃酮????E、異黃酮 4、下列哪些為游離香豆素的性質(zhì):?4、AB??? ???A、香味????????B、揮發(fā)性?????????C、堿性???????D、水溶性?????E、溶血性 5、可利用特殊功能基不同而分離的生物堿有：5、BD ???A、羥基生物堿???B、內(nèi)酯生物堿????C、有機胺生物堿?D、酚性堿??E、醛基生物堿

三 判斷題（每題1分，共5分）

1、?利用水解前后斐林試劑反應(yīng)的對照可區(qū)別單糖還是多糖。√?? 2、?黃酮的紙色譜中用醋酸：水系統(tǒng)展開，Rf值是苷元>苷。×?? 3、?苯醌的醌環(huán)上有未取代的位置時，可在氨堿性條件下與丙二酸酯試劑反應(yīng)顯藍(lán)綠色或藍(lán)紫色?！? 4、F環(huán)開環(huán)的雙糖鏈皂苷，沒有溶血作用，也不能被膽甾醇沉淀?！?? 5、生物堿的堿性是由氮原子數(shù)目決定的，氮原子越多，堿性越強?！?

四 填空題（每題1分，共15分）

1、常用的親水性溶劑除乙醇外，還有

?甲醇

??和 (或)

?丙酮

?。?? 2、具有篩選性的色譜分離方法有

????大孔吸附樹脂

?和(或)

?????葡聚糖凝膠??

。 3、黃酮的紫外光譜分析中，加甲醇鈉后帶I紅移40~60nm強度不下降，說明有

??4ˊ-OH??

，無

?3-OH

。 4、木脂素分子結(jié)構(gòu)中的亞甲二氧基可用

?????變色酸???

試檢識，顯

??紫紅色??

色。 5、苯醌類化合物從結(jié)構(gòu)上可分為?

?對苯醌

??和

?鄰苯醌??

??。 6、三萜皂苷的分離常采用____

分配

___柱色譜，常用___硅膠____為支持劑。 7、生物堿的氮原子周圍引入吸電子基團，使生物堿堿性

　降低　

，如石蒜堿的堿性

?　弱于　

于二氫石蒜堿。 8、生物合成途徑中乙酸-丙二酸途徑可生成脂肪酸、

???酚類??

、?蒽酮。

五 寫出化合物的結(jié)構(gòu)類別（每題3分，共12分）

?

1.????????????????????????????????????????????????????2. ???????????????????????????????????? 1.??異喹啉型生物堿??2. 角型呋喃香豆素 3.??????????????????????????????????????????????????4.? ????????????????????????? 3. 二氫黃酮醇??4.?螺甾烷醇

六 分析題（每題3分，共15分）

1、下列生物堿堿性強弱順序： ???????????? A?????????????????????????B?????????????????????? 1、答:

????B?

＞

????A?

? 理由：A三元氧環(huán)空間位阻堿性減弱 2、下列化合物水溶性強→弱順序：

??????

＞

??????

?＞

??????

? ?? A?????????????????????????B???????????????????????C 2、答：水溶性強→弱順序：

?C

＞

?B

＞

?A

? 理由：C是離子型化合物，水溶性最大；B是二氫黃酮，分子是非平面結(jié)構(gòu)，且分子中羥基較多，所以水溶性較平面型結(jié)構(gòu)的A大。 3、用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時的先→后順序，并說明理由。 ????? ?????????????A?????????????????????B?????????????????????C 洗脫先后順序：

??????

?＞

???????

＞

???????

? 3、答：洗脫先→后順序是：

B

＞

A

＞

C

原因：以含水溶劑系統(tǒng)洗脫時，苷比苷元先洗脫下來，因此B最先洗脫。而分子內(nèi)芳香程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強。黃酮>二氫黃酮，即C>A，因此A比C先洗脫下來。 4、顏色反應(yīng)鑒別化合物 ???? ??????????A??????????????????????????????????????????B 4、答：A、B分別加HCl、對二甲氨基苯甲醛試劑，顯紅色的是A，不顯色的B。 5. 顏色反應(yīng)鑒別化合物 ?????????? ?????????A?????????????????????????B??????????????????????C 5.

答：

分別取A、B、C樣品乙醇液，，加入2％NaBH

4

的甲醇液和濃HCl，如產(chǎn)生紅～紫紅色物質(zhì)為A。再分別取B、C的乙醇液，加等量的10%α-萘酚乙醇液，搖勻，沿壁滴加濃硫酸，試管中兩液界面有紫色環(huán)出現(xiàn)為C、無上述現(xiàn)象的是B。

七 簡答題（共23分）

1、簡述分離天然化合物的主要依據(jù)有哪些，并各舉一分離方法？ 1、答：

（1）

根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進行分離，如結(jié)晶法 （2）根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離，如液液萃取法 （3）根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進行分離，如聚酰胺吸附色譜法 （4）根據(jù)物質(zhì)分子大小進行分離，如葡聚糖凝膠色譜法 （5）根據(jù)物質(zhì)解離程度不同進行分離，如離子交換色譜法 2、設(shè)計分離1，8-二羥基蒽醌、大黃素的工藝流程 2、答：? ? 3、簡述下列化合物用酶水解、0.05mol/L HCl水解，各獲得哪些產(chǎn)物？? ? ? ? ? ? ? ? 3、?答：1. 酶水解得到產(chǎn)物：????次生苷 +?D-葡萄糖 2．0.05mol/L水解得到產(chǎn)物： ?????????????????????苷元?+?α-去氧糖?+?1個雙糖 ? 4、某中藥總生物堿中含季胺堿（A）、酚性叔胺堿（B）、非酚性叔胺堿（C）、水溶性雜質(zhì)（D）和脂溶性雜質(zhì)（E），試設(shè)計分離流程。 4、答： ? ? 嘉興學(xué)院成人教育學(xué)院

《天然藥物化學(xué)》模擬試題（2卷）

???考試形式：開卷????考試時間：120分鐘?

? 題號

一

二

三

四

五

六

七

八

九

十

總分

?

得分

?

?

?

?

?

?

?

?

?

?

閱卷人

?

?

一、單選題（每題1分，共25分）

? 1-5:??E?C?B?E?D 1、下列溶劑中，極性最大的是： ???A、苯??????B、環(huán)己烷??????C、乙酸乙酯??????D、氯仿?????E、甲醇 2、下列化合物中哪一類化學(xué)成分是從甲戊二羥酸途徑生物合成而來的： ???A、香豆素??B、黃酮??C、萜類???D、生物堿????E、醌類 3、下列提取方法中哪一種方法不適合用于熱敏性成分的提?。????A、滲漉法????????B、回流提取法????C、超臨界流體萃取法???????D、冷浸法????E、超聲波提取 4、只水解β-苷鍵的酶是： ???A、麥芽糖酶??B、苦杏仁苷酶???C、芥子酶???D、纖維素酶????E、蝸牛酶 5、利用分配系數(shù)不同來分離中藥成分的方法是： A、沉淀法???B、吸附法???C、透析法??D、萃取法???E、分餾法 ? 6-10:?C?A?C?D?C? 6、以氫鍵吸附為主，對黃酮類、酚類、醌類、有機酸及鞣質(zhì)的分離效果極佳的吸附劑是： A、硅膠????B、氧化鋁???C、聚酰胺??D、活性炭???E、以上都不是 7、與四氫硼鈉試劑反應(yīng)顯紅-紅紫色的是： A、二氫黃酮類????B、異黃酮類???C、黃酮類??D、黃酮醇類???E、花色素類 8、下列哪一類化合物發(fā)生Feigl反應(yīng)呈現(xiàn)陽性？??? A、香豆素類????B、木脂素類???C、醌類??D、萜類???E、生物堿 9、紫外燈下常呈藍(lán)色熒光，能升華的化合物是? A、黃酮????B、酸性生物堿???C、萜類??D、香豆素???E、強心苷 10、在糖的核磁共振碳譜圖上，糖的端基碳信號在： A、18ppm左右????B、68-85ppm???C、95-105ppm??D、140-160?ppm??E、180ppm以上 ? 11-15:?A?E?D?B?A 11、檢識揮發(fā)油中的羰基成分常用的試劑是： ???A、2,4-二硝基苯肼??B 、溴試劑??C、三氯化鐵????D、堿性苦味酸????E、氨性硝酸銀 12、二氫黃酮、二氫黃酮醇類化合物在水中溶解度稍大是因為：? A、羥基多???B、有羧基????C、C環(huán)為平面型????D、有羧基和羥基???E、C環(huán)為非平面型 13、醌類化合物都具有的性質(zhì)是： A、 升華性??B、水溶性??C、揮發(fā)性??D、有色性?E、發(fā)泡性 14、若要鑒別黃酮類化合物中是否含有鄰二酚羥基，可選用： A、NaBH

4

????B、氯化鍶???C、鋯-枸櫞酸???D、AlCl

3

????E、Mg-HCl 15、紫外光譜中，主要用于診斷黃酮類化合物7-OH的試劑是：? A、NaOAc?????B、NaOMe???C、AlCl

3

+HCl???D、AlCl

3

???E、NaOAc+H

3

BO

3

? 16-20:?D?B?A?A?C 16、下列哪項不是甾體皂苷類成分的特性： ????A、表面活性 ??B、溶血性?????C、與堿式醋酸鉛沉淀???D、酸性????E、水溶性 17、檢識強心苷中2-去氧糖的試劑是： ????A、Kedde試劑?????B、K-K試劑????C、三氯化銻????D、醋酐-濃硫酸???E、活性次甲基試劑 18、強心甾烯C

3

-O-( 2，6-去氧糖)

3

-(D-葡萄糖)

2

屬于： ????A、I型強心苷???B、II型強心苷???C、III型強心苷???D、乙型強心苷???E、皂苷 19、下列化合物屬于單萜的是： A、樟腦??B、梔子苷?C、穿心蓮內(nèi)酯?D、銀杏內(nèi)酯???E、紫杉醇 20、五味子甲素、乙素屬于下列哪類木脂素： A、二芐基丁烷類??B、芳基萘類???C、聯(lián)苯環(huán)辛烯類 D、四氫呋喃類 E、雙四氫呋喃類 21-25:?C?B?A?C?B 21、生物堿的含義通常不包括的特點是： A、分子中含N原子??B、具有堿性???C、分子中多有苯環(huán)? ?D、顯著而特殊的生物活性???E、?N原子多在環(huán)內(nèi) 22、生物堿酸水提取液處理常用的方法是： A、陰離子交換樹脂???B、?陽離子交換樹脂??C、硅膠柱色譜吸附 D、?大孔樹脂吸附??????E、氧化鋁柱色譜吸附 23、常用生物堿沉淀試劑反應(yīng)的條件是： A、酸性水溶液???B、堿性水溶液??C、中性水溶液???D、?鹽水溶液??E、?醇水溶液 24、堿性不同生物堿混合物的分離常選用： A、簡單萃取法???B、?酸提取堿沉淀法???C、pH梯度萃取法???D、?有機溶劑回流法?E、分餾法 25、大黃蒽醌及其苷類做薄層色譜分離時用乙酸乙酯：甲醇：水（20:3.3:2.7）展開，Rf值最大的是： A、大黃酸??B、大黃素甲醚???C、大黃素單糖苷 ?D、大黃酚單糖苷???E、蘆薈大黃素單糖苷

二 多項選擇題 （每題1分，共5分）

1、具有升華性質(zhì)的化合物有：1、AE?? A、游離香豆素???B、香豆素苷??C、蒽醌苷????D、黃酮???E、游離蒽醌 2、可用于三萜皂苷分離的方法有：2、 ABCE? A、吸附法???B、溶劑沉淀法???C、鉛鹽沉淀法????D、溶劑萃取法??E、色譜法 3、下列黃酮類化合物中分子結(jié)構(gòu)屬非平面型分子的有：3、DE? A、黃酮????B、花色素??C、查爾酮????D、二氫黃酮???E、異黃酮 4、與堿液反應(yīng)顯紅色的化合物有：4、AC? A、大黃素????B、異黃酮??C、茜草素????D、香豆素???E、木脂素 5、對生物堿進行分離時，可利用：5、ABCD A、堿性差異???B、溶解性差異???C. 特殊官能團差異????D、?極性差異 E、?分子大小差異

三 判斷題（每題1分，共5分）

1、分離含有醇羥基的甾體皂苷元可用吉拉德試劑T或吉拉德試劑P。×?? 2、青蒿素是一種單萜類化合物，分子中的過氧基是抗瘧作用主要有效基團?！? 3、硼酸可與5-羥基黃酮或2’-羥基查爾酮類化合物反應(yīng)顯亮黃色?！?? 4、苦參堿和氧化苦參堿可利用在乙醚中溶解度不同進行分離?！? 5、化合物結(jié)構(gòu)式的測定目前主要應(yīng)用高效液相色譜、紫外光譜、紅外光譜、核磁共振譜和質(zhì)譜等。×

四 填空題（每題1分，共15分）

1、某樣品的乙醇液發(fā)生

???NaBH

4

???

?反應(yīng)呈現(xiàn)

??紫色或紫紅色

?，證明有二氫黃酮類化合物存在。 2、從中藥五味子果實中國分離得到的五味子甲素和乙素屬于木脂素中的

???聯(lián)苯環(huán)辛烯?

?類。 3、從堿水中分離季銨堿除了用正丁醇萃取外，還可以將堿水調(diào)到弱酸性，采用

???雷氏銨鹽??

法分離。 4、苷鍵裂解的方法有酸催化水解、堿催化水解、

??酶解和（或）氧化裂解?

??和乙酰解法。 5、揮發(fā)油中的羰基成分可用

??吉拉德試劑??

分離，醇類成分可用

??鄰苯二甲酸酐?

分離。 6、常用的生物堿沉淀試劑有

???碘化鉍鉀 、 碘化汞鉀?、 硅鎢酸 、 苦味酸

。 7、黃酮的

1

H-NMR譜中，苯環(huán)上鄰位質(zhì)子的偶合常數(shù)在

??6-9

??

Hz

??，間位質(zhì)子的偶合常數(shù)在

?2 -4?

Hz。 8、當(dāng)用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇依次萃取某含皂苷類化合物的水提液時，皂苷類化合物主要集中在

??正丁醇 ?

萃取部位。

五 寫出化合物的結(jié)構(gòu)類別（每題3分，共12分）

1.???????????????????????????????????????????2.?? ????????????????????????????????????????? 1. 大黃素型蒽醌?????????????????????????????????2.???芳基四氫萘類木脂素 3.??????????????????????????????????????????4.??? ???????????????????????????????? 3. 托品烷類生物堿???????????????????????????????4.???甲型強心苷

六 分析題（每題3分，共15分）

1. 比較A與B 化合物的堿性強弱 ? 答：

A大于B

理由：A SP3雜化，BSP2雜化 2. 比較A與B 化合物的酸性強弱 ? ? ? ? ? ? ? ? ?????????????????A??????????????????????B ? 答：

A小于B

理由：B羰基吸電子作用，β-OH易解離出H

+

，酸性強；A 羰基與α-OH易形成分子內(nèi)氫鍵，酸性弱。 3. 以聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時的洗脫先后順序 ? ?????????A????????????????????????????B???????????????????????C 答：

先后順序C A B

理由：不同類型黃酮類化合物與氫鍵吸附能力順序：BAC（與氫解離能力有關(guān)） 4. 顏色反應(yīng)鑒別化合物 ????與?????? ?????????????????????????A???????????????????????????????????????B 答：取A、B的乙醇溶液，分別加入3，5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為A，B為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，不顯色。（或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別）。 5. 顏色反應(yīng)鑒別化合物

??

??? ?????????????A????????????????????????B ?答：???A?ZrOCL

2

/枸櫞酸反應(yīng)???????A (+)顏色不褪 ????????B?????????????????????????B (-)顏色減褪

七 簡答題（共23分）

1、?簡述用雷氏銨鹽試劑分離水溶性生物堿的

工藝流程

。（7分） 答：? 2、簡答強心苷各種酸水解反應(yīng)的條件和反應(yīng)產(chǎn)物（6分） 答：（1）溫和酸水解：條件：稀酸（0.02-0.05mol/L的鹽酸或硫酸溶液）在含水醇中經(jīng)短時間加熱回流 產(chǎn)物：苷元和2-去氧糖 （2）劇烈酸水解：條件：酸濃度（1-1.3mol/L）下延長水解時間或加壓 ?????????????????產(chǎn)物：脫水苷元和糖 （3）鹽酸丙酮法：條件：樣品丙酮溶液中，室溫下與氯化氫長時間反應(yīng) ??????????????????產(chǎn)物：苷元和糖的衍生物 ? 3、完成下列黃酮化合物的質(zhì)譜途徑I、途徑II裂解反應(yīng)式.（5分） ? ? ? 答：途徑I： 途徑II： ? 4、某中藥中含有下列五種醌類化合物A~E，按照下列流程圖提取分離，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中。（5分） ? A ? B ? C ? D ? E ? 4．答：???A, C, B, E, D ???????????????????????????中藥材 ????????????????????????????????????粉碎，水蒸氣蒸餾 ?????????????????????????????????????????????????????????? ?????蒸餾液??????????????????????????????????殘渣 ???（?????）????????????????????????????????CHCl

3

提取 ? CHCl

3

液??????????????????????殘渣 ????????????????????5%NaHCO3萃取???????????????風(fēng)干95%EtOH提取 ??????????????????????????????????????????????????經(jīng)SephadexLH-20 ?????NaHCO

3

液??????CHCl3液????????????????????70%MeOH洗脫 ??????????酸化????????????5%Na

2

CO

3

萃取?????????分段收集 ??????黃色沉淀???????????????????????????先出柱????????后出柱 （???）?Na

2

CO

3

液???CHCl

3

液????（??）???????（???） ????????????????（???） ? ? 嘉興學(xué)院成人教育學(xué)院

《天然藥物化學(xué)》模擬試題（3卷）

???考試形式：開卷????考試時間：120分鐘?

? 題號

一

二

三

四

五

六

七

八

九

十

總分

?

得分

?

?

?

?

?

?

?

?

?

?

閱卷人

?

一、單選題（每題1分，共25分）

1-5:???C?D?D?A?E 1、 預(yù)將天然藥物水提液中的成分進行萃取分部，下列不適用的萃取溶劑及順序是: A、石油醚-氯仿-正丁醇??????B、石油醚-乙酸乙酯-正丁醇????C、乙醚-氯仿-乙醇?? ??D、乙醚-乙酸乙酯-正丁醇?????E、石油醚-氯仿-乙酸乙酯 2、大黃素型蒽醌母核上的OH分布情況是： A、在一個苯環(huán)的β位?????????B、在一個苯環(huán)的α位??C、在一個苯環(huán)的α位或β位? ???????D、在二個苯環(huán)的α位或β位??E、在一個苯環(huán)的α位和β位 3、香豆素類化合物是由下列哪條生物合成途徑合成而來的： A、乙酸-丙二酸途徑??B、甲戊二羥酸途徑??C、氨基酸途徑???D、莽草酸途徑????E、復(fù)合途徑 4、能使α－葡萄糖苷鍵水解的酶是： ???A、麥芽糖酶??B、苦杏仁苷酶???C、芥子酶???D、纖維素酶????E、均不是 5、下列何種分離法是根據(jù)被分離化合物的分子量大小來分離的？?? A、硅膠色譜????B、聚酰胺色譜???C、活性炭色譜??D、離子交換色譜???E、凝膠色譜 6-10:??A?D?C?A?B 6、下列苷中最易被稀酸水解的是： A、2,6-二去氧糖苷????B、6-去氧糖苷???C、葡萄糖苷??D、葡萄糖醛酸苷???E、2-羥基糖苷 7、下列哪種溶劑對聚酰胺柱上的黃酮成分洗脫能力最強： A、甲醇???B、氨水???C、氯仿?D、甲酰胺??E、NaOH液 8、遇NaOH試液反應(yīng)顯紅色的是：C A、蒽酚???B、蒽酮???C、羥基蒽醌????D、二蒽酮????E、黃酮? 9、能與Emerson試劑反應(yīng)呈陽性的化合物是：?? A、5,7,8-三羥基香豆素???B、5,6,8-三羥基香豆素??C、線型呋喃香豆素?? ?D、線型吡喃香豆素??????E、強心苷 10、苯環(huán)鄰位質(zhì)子的偶合常數(shù)是? A、1～3?Hz???B、6～10?Hz??C、0～1?Hz?D、3～6?Hz?E、10～13?Hz 11-15:?B?C?A?D?C 11、下列中藥中，其主要活性成分為常用于黃酮類化合物的是： ???A、大黃???B 、槐花米???C、甘草???????D、人參????E、粉防己 12、利用梯度pH萃取法分離黃酮類化合物時5%NaHCO

3

可用于分離哪類黃酮？?? A、7-OH????????B、4ˊ-OH??????C、7，4ˊ-二OH????D、一般OH???E、5-OH 13、下列化合物進行聚酰胺柱色譜分離，以醇（低-高濃度）洗脫，最先洗脫下來的化合物是： A、黃酮二糖苷?????B、異黃酮苷元?????C、二氫黃酮單糖苷??D、黃酮醇????E、查爾酮 14、不能用于檢識三萜皂苷的試劑是： A、氯仿-濃硫酸???B 、三氯醋酸??C、三氯化銻????D、堿性苦味酸????E、醋酐濃硫酸 15、黃酮類化合物在甲醇溶液中的紫外光譜顯示譜帶I和譜帶II等強，則提示該化合物可能是：? A、查爾酮????????B、異黃酮???????C、黃酮醇???????D、二氫黃酮?????E、二氫黃酮醇 16-20:?A?B?C?A?A 16、可用于檢識強心苷甾體母核的試劑是： ??A、三氯化銻??B、3,5-二硝基苯甲酸 C、對二甲氨基苯甲醛??D、亞硝酰鐵氰化鈉?E、苦味酸 17、強心甾烯C

3

-O-(6-去氧糖)

3

-(D-葡萄糖)

2

屬于： ????A、I型強心苷???B、II型強心苷???C、III型強心苷???D、乙型強心苷???E、皂苷 18、區(qū)別甲型強心苷和乙型強心苷的方法是： A、L-B反應(yīng)??B、泡沫試驗???C、legal反應(yīng)?D、K-K反應(yīng)???E、Borntr?ger 19、下列化合物屬于倍半萜的是： A、青蒿素??B、梔子苷???C、穿心蓮內(nèi)酯 D、銀杏內(nèi)酯???E、紫杉醇 20、在水和其他溶劑中溶解度都很小的苷是?? A、碳-苷????B、氮-苷???C、硫-苷??D、氧-苷???E、酚-苷 21-25:?C?D?E?B?B 21、揮發(fā)油分餾時，高沸點餾分可見到美麗的藍(lán)色、紫色或綠色的現(xiàn)象表明有哪類成分的存在： A、環(huán)烯醚萜??B、卓酚酮???C、薁類 D、單萜???E、倍半萜 22、常用于區(qū)別三萜皂苷與甾體皂苷的方法是： A、泡沫試驗??B、三氯化鐵-冰醋酸??C、氯仿-濃硫酸???D、20%三氯醋酸??E、醋酐-濃硫酸 23、從苦參總堿中分離苦參堿和氧化苦參堿是利用二者： A、在水中溶解度不同????B、?在乙醇中溶解度不同???C、?在氯仿中溶解度不同 D、在苯中溶解度不同????E、?在乙醚中溶解度不同 24、可外消旋化成阿托品的是： A、樟柳堿??B、莨菪堿?C、東莨菪堿???D、?山莨菪堿??E、去甲莨菪堿 25、在生物堿酸水提取液中，加堿調(diào)PH由低至高，每調(diào)一次用氯仿萃取一次，首先得到： A、強堿性生物堿??B、弱堿性生物堿??C、季胺堿 D、酸堿兩性生物堿??E、生物堿苷

二、多項選擇題（每題1分，共5分）

1、常用的沉淀分離法有:?1、ABD ? ???A、酸堿法????????B、溶劑法?????????C、吸附法???????D、鉛鹽法?????E、透析法 2、可用于甾體皂苷薄層顯色的試劑有：2、BC? A、氯仿-濃硫酸????B、三氯醋酸??C、五氯化銻????D、醋酐-濃硫酸???E、三氯化鐵-冰醋酸 3、通?？捎糜谔堑蔫b定的化學(xué)方法有：3、BD? A、醋酸鎂反應(yīng)???B、菲林試劑反應(yīng)?C、三氯化鐵反應(yīng)???D、Molish反應(yīng)?E、異羥肟酸鐵反應(yīng) 4、可用堿溶酸沉法提取的化合物有：4、BDE?? A、木脂素類????B、香豆素類??C、萜類????D、黃酮類???E、羥基蒽醌類 5、能使生物堿堿性增強的因素有：5、AB ?A、共軛酸形成分子內(nèi)氫鍵效應(yīng)????????B、供電子誘導(dǎo)效應(yīng)???????????C、吸電子誘導(dǎo)效應(yīng) D、空間位阻效應(yīng)????????????????????E、N形成P~π共軛

三 判斷題（每題1分，共5分）

4、?初級代謝產(chǎn)物如蛋白質(zhì)、生物堿等是植物機體生命活動不可缺少的物質(zhì)?！? 5、?用甲醇可以從堿水溶液中把親水性生物堿萃取出來?！? 3、極性較大的三萜皂苷類化合物用分配色譜分離效果較好?！? 4、酯苷是由苷元上巰基與糖的半縮醛羥基脫水縮合而成。×? 5、游離黃酮醇類化合物甲醇的紫外光譜中帶I最大吸收峰在350nm以下?！?

四 填空題（每題1分，共15分）

1、香豆素類、木質(zhì)素類與黃酮類（具有C

6

-C

3

-C

6

骨架）物質(zhì)，是通過

??

莽草

酸??

途徑生物合成的，

?萜類

和

?甾體?

是通過甲戊二羥酸途徑合成的。 2、羥基蒽醌衍生物依據(jù)羥基在蒽醌母核上的分布情況分為

???大黃素??

型和

???茜草素???

型。 3、混合生物堿溶于氯仿，依次用不同pH的酸液由高到低依次萃取，所得生物堿的堿度由

??高?

到

?低

?依次被萃取出來。 4、區(qū)別黃酮的3位羥基和5位羥基可用??

????鋯-枸櫞酸 ??

試劑。

?

5、香豆素在堿性條件下，其內(nèi)酯開環(huán)與

?鹽酸羥胺??

縮合成異羥肟酸，再在酸性條件下與Fe

3+

成鹽顯

????紅色（紫紅色） 。

6、生物堿根據(jù)其溶解性可分為

????親脂性生物堿?

和

??親水性生物堿???

。 7、揮發(fā)油的成分類型包括

????萜類化合物????

，

??芳香族化合物

，

????脂肪族化合物

和其他類化合物。

五 寫出化合物的結(jié)構(gòu)類別（每題3分，共12分）

1.???????????????????????????????????????????2.?? ??????????????????????????????? 1. 查爾酮?????????????????????????????????????2.???環(huán)烯醚萜苷 3.???????????????????????????????????????????4.??? ???????????????????????????????? 3. 異喹啉類生物堿???????????????????????????????4.???齊墩果烷型五環(huán)三萜

六 分析題（每題3分，共15分）

1. 下列生物堿堿性強弱順序： ? ??????????????? ? A?????????????????????????????B?????????????????? ?? 答：

???B??

＞

?????A????

。 理由：A的N原子為酰胺狀態(tài)堿性很弱 2. 比較下列化合物的酸性： ? ? ????????????????????? 答：B﹥C﹥A ??理由：羥基位置以及分子氫鍵影響H解離的程度。 3．用硝酸銀處理的硅膠作吸附劑，苯：無水乙醚（5:1）做洗脫劑，分離下列化合物，各成分流出的先后順序，并說明理由? 3．答：洗脫先→后順序是：

?A

＞

?B

＞

?C

? 理由： 硝酸銀絡(luò)合色譜中，硝酸銀與揮發(fā)油成分中雙鍵形成π絡(luò)合物的難易程度有如下規(guī)律：末端雙鍵較中間雙鍵易形成絡(luò)合物，順式雙鍵較反式雙鍵易形成絡(luò)合物。 4. 顏色反應(yīng)鑒別化合物 ? ???????? ??????????A???????????????????B???????????????????????C

答：

將上述四成分分別溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—濃硫酸試劑，產(chǎn)生紫色環(huán)的是七葉苷。 將其余二成分，將七葉內(nèi)酯和傘形花內(nèi)酯分別進行堿水解后，用Gibb′s試劑，產(chǎn)生藍(lán)色的是傘形花內(nèi)酯，另一個為七葉內(nèi)酯。 ? 5.??顏色反應(yīng)鑒別化合物 ??? ?????A????????????????????????????B??????????????????????C 答：取A、B、C的乙醇溶液，分別加入3，5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為A與B，化合物C不顯色。（或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別）。 分別取A、B供試液，水浴蒸干，殘渣以冰醋酸溶解，加三氯化鐵水溶液，混勻，沿管壁加入濃硫酸，如冰醋酸層逐漸為藍(lán)色，界面處呈紅棕色的是含有2-去氧糖的B。

?

七 簡答題（共23分）

1、?簡述山莨菪堿和東莨菪堿的分離方法。（8分） ? 答：混合生物堿溶于酸水溶液中，用碳酸氫鈉溶液堿化至pH=8，用氯仿萃取，可先分出堿性較弱的東莨菪堿，堿液再加堿至pH=9以上，用氯仿萃取，堿性較強的山莨菪堿可被萃取出來。分別回收氯仿可得到山莨菪堿和東莨菪堿 2、某化合物HCl-Mg反應(yīng)（+），Molish反應(yīng)（+），ZrOCl

2

反應(yīng)黃色，加入枸櫞酸褪色，酸水解檢出Glc。 紫外光譜數(shù)據(jù)如下： UV??lmax ,??nm: MeOH??????????259, 266sh, 299sh, 359 NaOMe?????????272, 327, 410 NaOAc?????????271, 325, 393 NaOAc/ H

3

BO

3

???262,298,387 AlCl

3

????????????275, 303sh, 433 AlCl

3

/ HCl???????271, 300, 364sh, 402 請寫出以上信息給出的化合物結(jié)構(gòu)信息。（6分） ??? 答：HCl-Mg反應(yīng)（+）提示黃酮；Molish反應(yīng)（+）提示黃酮苷；ZrOCl

2

反應(yīng)黃色，加入枸櫞酸褪色，提示5-OH。酸水解檢出Glc提示葡萄糖苷。

?

DI=410-359=51nm，4 '-OH DII=271-259=12nm, 7-OH DI=387-359=28nm, B環(huán)有鄰二OH AlCl3/HCl與AlCl3相比， DI=402-433= -31nm, B環(huán)有鄰二OH AlCl3/HCl與MeOH相比， DI=402-359=43nm, 有5-OH，無3-OH （每給出一個結(jié)構(gòu)信息給0.5分） ? 3、 某中藥含有槲皮素（A）、多糖（B）、皂甙（C）、蘆丁（D）、揮發(fā)油（E）請設(shè)計分離純化的流程。 （9分） ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? （每給出一個結(jié)構(gòu)信息給0.5分） ? ? ? ?

《天然藥物化學(xué)》自學(xué)指導(dǎo)書

高廣春編寫

?

自學(xué)學(xué)時：

64學(xué)時

推薦教材：

吳立軍主編：天然藥物化學(xué)[M]. 北京：人民衛(wèi)生出版社，2011年第6版.

參考資料：

????吳劍峰主編：天然藥物化學(xué)[M]. 北京：人民衛(wèi)生出版社，2009. 肖崇厚主編：中藥化學(xué)[M]. 上海科學(xué)技術(shù)出版社.2006. 吳立軍主編：天然藥物化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)與習(xí)題集[M]. 人民衛(wèi)生出版社，2007.

考核方式：

平時作業(yè)×30％＋筆試（開卷）×70％ ?

第一章??總論

一、本章自學(xué)內(nèi)容及要求： 1、掌握天然藥物化學(xué)的研究范圍和課程重點 2、理解天然藥物化學(xué)的研究意義和生物合成途徑 3、了解天然藥物化學(xué)的近代成就、發(fā)展趨勢 4、掌握天然藥物常用的提取方法和分離方法，各類吸附劑的特點及分離化合物的基本原理，常用的結(jié)構(gòu)研究方法 二、重點與難點 本章重點在于掌握常用的提取方法和分離方法，各類吸附劑的特點及分離化合物的基本原理，難點在于天然藥物中常用的結(jié)構(gòu)研究方法 三、學(xué)習(xí)方法指導(dǎo)： 理論和試驗相結(jié)合，理論指導(dǎo)實驗，實驗驗證理論。 對于各類提取和分離方法的學(xué)習(xí)部分，可采用聯(lián)系比較，識同辨異，歸納總結(jié)的方法。

?

第二章?糖和苷

一、本章自學(xué)內(nèi)容及要求： 1、熟悉單糖的立體結(jié)構(gòu) 2、了解苷鍵的裂解方法和特點 3、掌握糖的化學(xué)性質(zhì)和鑒別方法 4、掌握苷的結(jié)構(gòu)特征和分類 5、了解多糖的提取分離方法和糖鏈的結(jié)構(gòu)測定方法 二、重點與難點： 本章的重點在于糖的鑒別方法、苷的性質(zhì)和苷鍵的裂解的理解和掌握；難點在于理解單糖的立體結(jié)構(gòu) 三、學(xué)習(xí)方法指導(dǎo)： 以結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，性質(zhì)決定提取分離方法為主線，深刻理解糖立體結(jié)構(gòu)和苷的結(jié)構(gòu)，從而掌握其理化性質(zhì)和提取分離的方法。 四、典型例題介紹： 1、.Molish試劑的組成是(A) A. α-萘酚-濃硫酸??B. β-萘酚-濃流酸?C. 氧化銅-氫氧化鈉?D. 硝酸銀-氨水 2、某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、雙糖苷、單糖苷及它們的苷元，欲用聚酰胺進行分離，以含水甲醇(含醇量遞增)洗脫，最后出來的化合物是(A) A. 苷元???????B. 三糖苷????????C. 雙糖苷????????D. 單糖苷 ?

?

第三章 苯丙素

一、本章自學(xué)內(nèi)容與要求： 1、掌握苯丙素、香豆素和木脂素類化合物的結(jié)構(gòu)類型 2、掌握香豆素的理化性質(zhì)和檢識反應(yīng) 3、熟悉香豆素和木脂素的生物活性 4、了解香豆素的波譜特征 二、重點與難點： 本章重點是香豆素和木脂素的結(jié)構(gòu)分類以及香豆素的內(nèi)酯性質(zhì)和檢識方法；難點是香豆素的波譜特征。 三、學(xué)習(xí)方法指導(dǎo)： 以結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，性質(zhì)決定提取分離方法為主線，深刻理解香豆素和木脂素的結(jié)構(gòu)，從而掌握其理化性質(zhì)和提取分離的方法，尤其是香豆素類化合物的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的性質(zhì)，檢識方法以及其的堿溶酸沉提取法。 ?

第四章?醌類化合物

一、本章自學(xué)內(nèi)容及要求： 1、掌握醌類化合物的結(jié)構(gòu)特征，影響酸性大小的規(guī)律及鑒別方法 2、熟悉蒽醌類化合物的提取分離原理和方法，PH梯度萃取方法 3、了解蒽醌類化合物的生物活性和氫譜、紅外光譜的譜學(xué)特征 二、重點與難點： 本章的重點是醌類化合物的結(jié)構(gòu)特征，影響酸性大小的規(guī)律及鑒別方法；難點是酸性大小的判別及影響規(guī)律 三、學(xué)習(xí)方法指導(dǎo)： 結(jié)構(gòu)分類采用歸納總結(jié)法；醌類化合物酸性大小的差別要考慮其化合物分子的結(jié)構(gòu)，結(jié)合有機化學(xué)知識理解和掌握。 四、典型例題介紹： 1、醌類化合物的酸性大小與結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？ 答：醌類化合物多具有酚羥基，呈酸性，易溶于堿性溶劑。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強弱也不一樣。一般規(guī)律如下： （1）帶有羧基的蒽醌類衍生物酸性強于不帶羧基者，一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同，能溶于NaHCO3水溶液。 （2）如羥基位于苯醌或萘醌的醌核上，屬插烯酸結(jié)構(gòu)，酸性與羧基類似。 （3）由于α-羥基蒽醌中的OH與C＝O 形成分子內(nèi)氫鍵，β-羥基蒽醌的酸性強于α-羥基蒽醌衍生物。α-羥基蒽醌的酸性較弱，不溶于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。 （4）羥基數(shù)目越多，酸性越強。隨著羥基數(shù)目的增加，無論α位或β位，其酸性都有一定程度的增強。 蒽醌類衍生物酸性強弱的排列順序為：含COOH＞含二個以上β-OH＞含一個β-OH＞含二個以上α-OH＞含一個α-OH。據(jù)此可采用pH梯度萃取法分離蒽醌類化合物：用堿性不同的水溶液（5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液）依次提取，其結(jié)果為酸性較強的化合物（帶COOH或二個β-OH）被碳酸氫鈉提出；酸性較弱的化合物（帶一個β-OH）被碳酸鈉提出；酸性更弱的化合物（帶二個或多個α-OH）只能被1%氫氧化鈉提出；酸性最弱的化合物（帶一個α-OH）則只能溶于5%氫氧化鈉。?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

第五章?黃酮類化合物

一、本章自學(xué)內(nèi)容及要求： 1、掌握黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)分類、理化性質(zhì)、鑒別反應(yīng)、紫外光譜 2、熟悉黃酮類化合物的提取分離方法的原理和應(yīng)用 3、了解黃酮類化合物的波譜特征，生物合成及生物活性 二、重點與難點： 本章重點是掌握黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)分類、酸性判別、檢識方法和紫外光譜在結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用；難點是能夠熟練運用紫外光譜和檢識反應(yīng)進行結(jié)構(gòu)鑒定。 三、學(xué)習(xí)方法指導(dǎo)： 歸納總結(jié)，找出各類化合物的異同，并結(jié)合結(jié)構(gòu)來掌握酸性大小的判斷、檢識反應(yīng)和紫外光譜規(guī)律。 四、典型例題介紹： 某化合物HCl-Mg反應(yīng)（+），Molish反應(yīng)（+），ZrOCl2反應(yīng)黃色，加入枸櫞酸褪色，酸水解檢出Glc。 紫外譜圖數(shù)據(jù)如下，試推斷其結(jié)構(gòu) UV lmax, nm: MeOH?259, 266sh, 299sh, 359 NaOMe 272, 327, 410 NaOAc 271, 325, 393 NaOAc/ H3BO3 262,298,387 AlCl3 275, 303sh, 433 AlCl3/ HCl 271, 300, 364sh, 402 黃酮或3-O-苷 DI=410-359=51nm，4 '-OH DII=271-259=12nm, 7-OH DI=387-359=28nm, B環(huán)有鄰二OH AlCl3/HCl與AlCl3相比， DI=402-433= -31nm, B環(huán)有鄰二OH AlCl3/HCl與MeOH相比， DI=402-359=43nm, 有5-OH，無3-OH ? ?

第六章?萜類和揮發(fā)油

一、本章自學(xué)內(nèi)容及要求： 1、掌握萜類的定義、結(jié)構(gòu)類型和重要的代表化合物 2、掌握重要萜類化合物的理化性質(zhì)（環(huán)烯醚萜、薁類及倍半萜內(nèi)酯） 3、熟悉揮發(fā)油定義、分類和物理性質(zhì) 4、了解萜類的分布、生物 二、重點與難點： 本章重點是掌握萜類結(jié)構(gòu)分類，重要代表性化合物的性質(zhì)，檢識方法；難點是萜類的結(jié)構(gòu)分類及其檢識方法。 三、學(xué)習(xí)方法指導(dǎo)： 歸納總結(jié)，掌握重點，對于重要的代表性化合物及其藥用活性需記憶。 四、典型例題介紹： 1、具有抗惡性瘧疾活性的萜類化合物是（B） A．雷公藤甲素????B．青蒿素????C、穿心蓮內(nèi)酯???D．銀杏內(nèi)酯 2、環(huán)烯醚萜類多以哪種形式存在（C） A. 酯???????????B. 游離??????????C. 苷?????D. 萜源功能基

?

第七章?三萜及其苷類

一、本章自學(xué)內(nèi)容及要求： 1、掌握三萜及其皂苷定義、分類和結(jié)構(gòu)特征，理化性質(zhì)、檢識反應(yīng) 2、熟悉三萜類化合物的提取分離方法 3、了解三萜類化合物的分布、生物活性；生源和生物合成途徑 二、重點與難點： 本章重點是掌握三萜的分類和結(jié)構(gòu)特征，理化性質(zhì)、檢識反應(yīng)；難點在于區(qū)分四環(huán)三萜和五環(huán)三萜的結(jié)構(gòu)類型以及理化性質(zhì)。 三、學(xué)習(xí)方法指導(dǎo)： 四環(huán)和五環(huán)三萜的各類型結(jié)構(gòu)要對比記憶，根據(jù)結(jié)構(gòu)掌握其理化性質(zhì)和提取分離采用的方法。 ?

第八章?甾體及其苷類

一、本章自學(xué)內(nèi)容及要求： 1、掌握甾體皂苷和強心苷的結(jié)構(gòu)特征與分類，理化性質(zhì)；重點掌握強心苷的分類和理化性質(zhì) 2、熟悉甾體皂苷和強心苷的提取分離方法 3、了解甾體皂苷和強心苷的生物活性 二、重點與難點： 本章重點是甾體皂苷和強心苷的結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)；難點在于掌握強心苷的結(jié)構(gòu)分類、苷鍵水解反應(yīng)、顯色反應(yīng)等理化性質(zhì)。 三、學(xué)習(xí)方法指導(dǎo)： 以結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，性質(zhì)決定提取分離方法為主線，深刻理解甾體及其苷類的結(jié)構(gòu)，從而掌握其理化性質(zhì)和提取分離的方法。 四、典型例題介紹： 1、哪幾類試劑可以用于檢測甲型強心苷？ 答：亞硝酰鐵氰化鈉試劑；間二硝基苯試劑；3,5-二硝基苯甲酸試劑；堿性苦味酸試劑。

?

第九章?生物堿

一、本章自學(xué)內(nèi)容及要求： 1、掌握生物堿的結(jié)構(gòu)分類、主要理化性質(zhì)（堿性判別、鑒別方法）及提取分離方法 2、熟悉生物堿的溶解性；常見藥用生物堿的結(jié)構(gòu)和生物活性 ? 二、重點與難點： 本章重點是掌握生物堿堿性強弱的影響因素及判斷方法、沉淀反應(yīng)和生物堿的結(jié)構(gòu)分類；難點也在于生物堿的分類和堿性的判斷。 三、學(xué)習(xí)方法指導(dǎo)： 生物堿各個結(jié)構(gòu)類型的掌握可借助于其母核的不同，對結(jié)構(gòu)進行分類歸納總結(jié)，堿性掌握需憑借有機化學(xué)知識理解影響堿性強弱的影響因素，從而進行正確的判斷。 四、典型例題介紹： 1、詳細(xì)敘述影響生物堿堿性強弱的因素。 答：生物堿的堿性強弱與氮原子的雜化度、誘導(dǎo)效應(yīng)、誘導(dǎo)-場效應(yīng)、共軛效應(yīng)、空間效應(yīng)以及分子內(nèi)氫鍵形成等有關(guān)。 1）氮原子的雜化度：生物堿分子中氮原子孤電子對處于雜化軌道中，其堿性強度隨雜化度升高而增強，即sp3>sp2>sp。 2）誘導(dǎo)效應(yīng)：生物堿分子中氮原子上電荷密度受到分子中供電基（如烷基等）和吸電基（如芳環(huán)、?；?、醚鍵、雙鍵、羥基等）誘導(dǎo)效應(yīng)的影響。供電基使電荷密度增多，堿性變強；吸電基則降低電荷密度，如：堿性強弱次序是：二甲胺（pKa10.70）> 甲胺（pKa10.64）> 氨（pKa9.75） 3）誘導(dǎo)-場效應(yīng)：生物堿分子中同時含有兩個氮原子時，即使其處境完全相同，堿度總是有差異的。一旦第一個氮原子質(zhì)子化后，就產(chǎn)生一個強的吸電基團 —+NHR2 。此時，它對第二個氮原子產(chǎn)生兩種堿性降低效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)和靜電效應(yīng)。前者通過碳鏈傳遞，且隨碳鏈增長而漸降低。后者則通過空間直接作用，故又稱為直接效應(yīng)。二者可統(tǒng)稱為誘導(dǎo)-場效應(yīng)。若此時強的吸電基和第二個氮原子在空間上接近時，則直接效應(yīng)對其堿度的影響就更顯著。若空間上相距較遠(yuǎn)，彼此受誘導(dǎo)-場效應(yīng)的影響較小。 4）共軛效應(yīng)：若生物堿分子中氮原子孤電子對成p-p共軛體系時，通常情況下，其堿性較弱。生物堿中常見的p-p共軛效應(yīng)主要有三種類型：苯胺型、烯胺型和酰胺型。 ①苯胺型：苯胺氮原子上孤電子對與苯環(huán)p-電子成 p-p共軛體系，堿性（pKa4.58）比相應(yīng)的環(huán)己胺（pKa10.14）弱的多。 ②烯胺型：通常烯胺化合物存在以下平衡： ③酰胺型：若氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，由于氮原子孤電子對與酰胺羰基的p-p共軛效應(yīng)，其堿性很弱。 注意：氮孤電子對和共軛體系中p電子產(chǎn)生p-p共軛的立體條件必須是二者的p-電子軸共平面。否則，這種共軛效應(yīng)減弱或消失，都將使堿性增強。 5）空間效應(yīng)：盡管質(zhì)子的體積較小，但生物氮原子質(zhì)子化時，仍受到空間效應(yīng)的影響，使其堿性增強或減弱。 6）分子內(nèi)氫鍵形成：分子內(nèi)氫鍵形成對生物堿堿性強度的影響頗為顯著。 對具體化合物，上述幾種影響生物堿堿性強度的因素，必須綜合考察。一般來說，空間效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)共存時，前者居于主導(dǎo)地位。誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)共存時，往往后者的影響為大。此外，除分子結(jié)構(gòu)本身影響生物堿的堿性強度外，外界因素如溶劑、溫度等也可影響其堿性強度。 ? ?

《天然藥物化學(xué)》課程練習(xí)題

?

第一章?總論

一

、練習(xí)題

（一）填空題 1．天然藥物化學(xué)成分的分離主要依據(jù)分配系數(shù)差異、溶解度差異、酸堿度差異、分子量差異、極性差異等，根據(jù)上述差異主要采用的方法有：

?

兩相溶劑萃取法

??

、

??

沉淀法

???

?、

???

pH梯度萃取法

????

、

????

凝膠色譜法

????

、

??

硅膠色譜法或氧化鋁色譜法

????

?等。 2. 兩相溶劑萃取法是利用混合物中各成分在兩相互不混溶的溶劑中

??

分配系數(shù)

???

?的差異來達到分離的；化合物的

????

分配系數(shù)

????

差異越

???

大

???

?，分離效果越

??

好

???

?。 （二）單項選擇題 1. 調(diào)節(jié)溶液的pH改變分子的存在狀態(tài)影響溶解度而實現(xiàn)分離的方法有（?C?）。 A．醇提水沉法????B．鉛鹽沉淀法????C．堿提酸沉法????D．醇提丙酮沉法 2.?葡聚糖凝膠層析法屬于排阻層析，在化合物分離過程中，先被洗脫下來的為（?C ）。? ?A. 雜質(zhì)??????B. 小分子化合物????C. 大分子化合物????D. 兩者同時下來 3.?與水分層的極性有機溶劑是（?D ）。 A.乙醇???????B.甲醇??C.丙酮????D.正丁醇 4.?從藥材中依次提取不同的極性成分，應(yīng)采取的溶劑極性順序是（?B?）。 A.?水→EtOH→EtOAc→Et

2

O→石油醚??B.?石油醚→Et

2

O→EtOAc→EtOH→水 C. 石油醚→水→EtOH→Et

2

O???????????D水→.石油醚→Et

2

O→EtOAc ????

第二章?糖和苷

一

、練習(xí)題

（一）單項選擇題 1、.Molish試劑的組成是（?A ） A. α-萘酚-濃硫酸????????????B. β-萘酚-濃流酸 ?C. 氧化銅-氫氧化鈉 ??????????D. 硝酸銀-氨水 2、屬 于 碳 苷 的 是 （?B ） 3、某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、雙糖苷、單糖苷及它們的苷元，欲用聚酰胺進行分離，以含水甲醇(含醇量遞增)洗脫，最后出來的化合物是（?A??） A. 苷元???????B. 三糖苷????????C. 雙糖苷????????D. 單糖苷 （二）比較分析，并簡要說明理由 ?????????? A??????????????????????B?????????C????????????????????D 答： 酸催化水解的難→易程度：

???B??

>

???D???

>

???A???

>

??C???

理由：酸催化水解的難→易順序為：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷 ?????????B為N-苷，D為O-苷，A為S-苷，C為C-苷

第三章?苯丙素

一

、練習(xí)題

（一）單項選擇題 1. 香豆素的母核是（ C ）

?

2.?紫 外 燈 下 常 呈 藍(lán) 色 熒 光 ， 能 升 華 的 化 合 物 是 （ D ） Ａ、黃 酮 苷???Ｂ、酸 性 生 物 堿???Ｃ、萜 類???Ｄ、香 豆 素 3.?用堿溶酸沉法提取香豆素類化合物的依據(jù)是香豆素?B A．具有揮發(fā)性???????????????B．具有內(nèi)酯環(huán) C．具有強親水性?????????????D．具有強親脂性 （二）填空題 1、香豆素及其苷在

??

堿性

?

條件下，能與鹽酸羥胺作用生成

??

異羥肟酸，異羥肟酸鐵

?

。 在酸性條件下，再與三氯化鐵試劑反應(yīng)，生成為

???

紅色

??

色配合物，此性質(zhì)可用于鑒別或分離。 2、常見含木脂素的中藥有______五味子，連翹，厚樸，鬼臼，牛蒡子______等。 3、五味子中的木質(zhì)素基本結(jié)構(gòu)屬于__聯(lián)苯環(huán)辛烯型，常見的成分是

??

聯(lián)苯環(huán)辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯

??

?等。 （三）鑒別題 1、用化學(xué)方法鑒別6，7-二羥基香豆素和7-羥基-8-甲氧基香豆素。 2、?與?? ????????????A???????????????????B 3、??????? ??????????A???????????????????B???????????????????????C （三）鑒別題 1．分別取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素樣品于兩支試管中，分別加堿堿化，然后再加入Emerson試劑（或Gibb＇s試劑），反應(yīng)呈陽性者為7，8-呋喃香豆素，陰性者為6，7-呋喃香豆素。 2．答：A、B分別用Gibb＇s試劑（2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺）鑒別，如果反應(yīng)生成藍(lán)色化合物是A，化合物B不產(chǎn)生顏色；或用Emerson試劑（4-氨基安替比林-鐵氰化鉀）反應(yīng)鑒別，A生成紅色化合物，B不產(chǎn)生顏色。 3．將上述四成分分別溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—濃硫酸試劑，產(chǎn)生紫色環(huán)的是七葉苷。 將其余二成分，將七葉內(nèi)酯和傘形花內(nèi)酯分別進行堿水解后，用Gibb′s試劑，產(chǎn)生藍(lán)色的是傘形花內(nèi)酯，另一個為七葉內(nèi)酯。

第四章?醌類化合物

一

、練習(xí)題

（一）單項選擇題 1. 檢查中草藥中是否有羥基蒽醌類成分，常用試劑（?C ）。 A、無色亞甲藍(lán)???????????????B、5%鹽酸水溶液? C、5%NaOH水溶液???????D、甲醛 2. 結(jié)構(gòu)母核屬于二蒽酮類的化合物為D? A．大黃素甲醚???B．羥基茜草素????C．蘆薈苷???????D．番瀉苷 3.?以下化合物，何者酸性最弱B ? （二）填空題 1.醌類化合物主要包括

???

苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌

????

四種類型。 2. 用pH梯度萃取法分離游離蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO

3

溶液的成分結(jié)構(gòu)中應(yīng)有

???????????

基團；可溶于5％Na

2

CO

3

溶液的成分結(jié)構(gòu)中應(yīng)有

???

COOH

??

基團；可溶于5%NaOH溶液的成分結(jié)構(gòu)中應(yīng)有

??????

β-OH、α-OH

????????

基團。 3.?根據(jù)分子中羥基分布的狀況不同，羥基蒽醌可分為

??

大黃素型

?

和

??

茜草素型

?

兩種類型。 （三）簡答題 醌類化合物有哪些重要顯色反應(yīng)？ 答：（1）Feigl的反應(yīng)；醌類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物。 （2）無色亞甲藍(lán)顯色試驗；無色亞甲藍(lán)乙醇溶液專用于鑒別苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點，可與蒽醌類區(qū)別。 （3）Borntrager反應(yīng)；在堿性溶液中，羥基蒽醌類化合物顯紅色至紫紅色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。 （4）Kesting-Craven反應(yīng)；當(dāng)苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有末被取代的位置時，在堿性條件下與含活性次甲基試劑，呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色，可用以與苯醌及萘醌類化合物區(qū)別。 （5）與金屬離子的反應(yīng)；蒽醌類化合物如具有α-酚羥基或鄰二酚羥基，則可與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡(luò)合物。其中與Mg2+形成的絡(luò)合物具有一定的顏色，可用于鑒別。如果核上只有一個α-OH或一個β-OH或二個OH不在同環(huán)上，顯橙黃色至橙色；如已有一個α-OH，并另有一個OH在鄰位顯藍(lán)色至藍(lán)紫色，若在間位則顯橙紅色至紅色，在對位則顯紫紅色至紫色。

第五章?黃酮類化合物

一

、練習(xí)題

（一）單項選擇題 1、NaBH4反應(yīng)陽性的是（ D ） A.黃酮醇類???B.黃酮類????C.異黃酮類????D.二氫黃酮類 2、在黃酮、黃酮醇的UV光譜中，若“樣品+AlCl3/HCl”的光譜等于“樣品+MeOH”的光譜，則表明結(jié)構(gòu)中（ C ） A. 有3-OH或5-OH?????????????????B. 有3-OH，無5-OH C. 無3-OH或5-OH（或均被取代）???D. 有5-OH，無3-OH 3、可區(qū)別黃酮與二氫黃酮的反應(yīng)是（ C??） A．鹽酸——鎂粉反應(yīng) B．鋯鹽——檸檬酸反應(yīng) C．四氫硼鈉反應(yīng) D．氯化鍶反應(yīng) 4、黃酮類化合物的紫外光譜中，峰帶I很強，而帶Ⅱ次強的化合物是（ A） A．查耳酮????B．異黃酮??????C．黃酮醇???????D．黃酮 5、采用堿提酸沉法提取蘆丁所用的堿的是C A．碳酸氫鈉???B．碳酸鈉???C．石灰乳??D．氫氧化鈉 6、.某中藥中含有黃酮類成分，加入2%二氯氧鋯甲醇溶液可生成黃色鋯絡(luò)合物，再加入2%枸櫞酸甲醇溶液后，如果黃色不減褪，顯示有（A）。 A. 3-OH??????B.4’-OH??????C. 5-OH????D. 7-OH 7、下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶劑洗脫時，最先洗脫下來的應(yīng)為：C

（二）簡答題 聚酰胺層析法分離黃酮類化合物的原理是什么？常用洗脫劑、洗脫規(guī)律是什么？ 答：分離原理： 聚酰胺分子中具有酰胺羰基，可與黃酮類化合物酚羥基形成氫鍵，主要依據(jù)與被分離物質(zhì)成氫鍵能力不同進行分離。 常用洗脫劑：水-乙醇 洗脫規(guī)律 ①叁糖苷>雙糖苷>單糖苷>苷元。 ②母核酚羥基數(shù)目越多,洗脫越慢;酚羥基數(shù)目相同,易成分子內(nèi)氫鍵者吸附弱。 ③異黃酮>二氫黃酮醇>黃酮>黃酮醇。 ④芳香核多,共軛程度高，難洗脫。 ? （三）鑒別題 1.????? ?????????????A????????????????????????B 2. ??? ?????????????A????????????????????????B 3. ??????????? ?????????????A???????????????????????????????B 1． ?????A??NaBH

4???????

?????A (-) ????????B????????????????B (+) ? 2. ?????A?ZrOCL

2

/枸櫞酸反應(yīng)???????A (+)顏色不褪 ????????B?????????????????????????B (-)顏色減褪 ? ? 3.?????A???HCL-Mg反應(yīng)???????A (+) ????????B???????????????????B?(-) ? （四）分析比較題，并簡要說明理由 1．以聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時的洗脫先后順序 ? ?????????A????????????????????????????B???????????????????????C 1．答：洗脫先→后順序是：

?C

＞

?A

＞

?B

? 理由： A、C都具有4個酚羥基，但是C是非平面的二氫黃酮，與聚酰胺吸附力較弱，所以先于A洗脫；B分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脫下來。

?

2．下列化合物水溶性強→弱順序：

??????

＞

??????

?＞

??????

? ?? A?????????????????????????B???????????????????????C 2．答：水溶性強→弱順序：

?C

＞

?B

＞

?A

? 理由：C是離子型化合物，水溶性最大；B是二氫黃酮，分子是非平面結(jié)構(gòu)，且分子中羥基較多，所以水溶性較平面型結(jié)構(gòu)的A大。 3．用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以50%乙醇液洗脫先→后順序：

????

＞

???

?＞

??????

? ??????? ???????????A??????????????????????????B????????????????????????C 3．答：洗脫先→后順序是：

?B

＞

?C

＞

?A

? 理由：B、C同是單糖苷，但B中羥基少且分子是非平面與聚酰胺吸附力較弱，所以先于A洗脫下來，A是苷元，且分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脫下來。 ? 4．用乙醇為溶劑提取金錢草中的黃酮類化合物，提取液濃縮后，經(jīng)聚酰胺柱色譜分離，以20%、50%、70%、90%的乙醇進行梯度洗脫，指出用上述方法分離四種化合物的洗脫 的先→后順序，并說明理由。 ??? 槲皮素??????????????山奈酚?????????????槲皮素-3-O-葡萄糖苷 洗脫先后順序：

??????

?＞

???????

＞

???????

? 4．洗脫先→后順序是：槲皮素-3-O-葡萄糖苷＞山奈酚＞槲皮素 原因：槲皮素中羥基數(shù)最多，與聚酰胺吸附力較強，最后洗脫下來；山奈酚與槲皮素-3-O-葡萄糖苷的羥基數(shù)相同，后者是單糖苷，因為空間位阻的作用與聚酰胺吸附力較弱，最先洗脫下來。 ? 5．用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時的先→后順序，并說明理由。 ????? ?????????????A?????????????????????B?????????????????????C 洗脫先后順序：

??????

?＞

???????

＞

???????

? 5．洗脫先→后順序是：

B

＞

A

＞

C

原因：以含水溶劑系統(tǒng)洗脫時，苷比苷元先洗脫下來，因此B最先洗脫。而分子內(nèi)芳香程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強。黃酮>二氫黃酮，即C>A，因此A比C先洗脫下來。 ?

第六章?萜類和揮發(fā)油

一

、練習(xí)題

（一）單項選擇題 1、下列化合物應(yīng)屬于D????? A. 雙環(huán)單萜????????B. 單環(huán)單萜??????C. 薁類????????D. 環(huán)烯醚萜??? 2、具有抗瘧作用的成分是C???? ? A. 皂苷???????????B. 黃酮??????????C. 青蒿素?????D. 強心苷? 3、下列哪項性質(zhì)可用于揮發(fā)油與脂肪油的區(qū)別C A．折光性?????B．芳香氣味????C、揮發(fā)性????D．與水不相混溶 4、分離揮發(fā)油中的羰基成分，常采用的試劑為：A??? A、亞硫酸氫鈉試劑???B、三氯化鐵試劑??C、2％高錳酸鉀溶液???D、異羥肟酸鐵試劑 （二）填空題 1、萜類的主要分類法是根據(jù)分子中包含

???

異戊二烯

???

單位數(shù)目進行分類。二萜由

??

20

??

個碳組成。 2、含有醛基的揮發(fā)油成分可以用

?????

Girard T(P)

????

反應(yīng)給以分離，含有醇類成分的揮發(fā)油成分可以用

??

鄰苯二甲酸酐

???

法與其它成分分離。 ?

第七章?三萜及其苷類

一

、練習(xí)題

（一）單項選擇題 1．此結(jié)構(gòu)屬于A?? A. 達瑪烷???????B. β-香樹脂烷??????C. 螺旋甾烷??????D. 羊毛脂甾烷 2、Liebermann-Burchard反應(yīng)所使用的試劑是B A. 氯仿-濃硫酸???B. 醋酐-濃硫酸??C. 五氯化銻????D.冰醋酸-乙酰氯 3、某中草藥水提液，在試管中強烈振搖后，產(chǎn)生大量持久性泡沫，該提取液中可能含有 A A.皂苷????????B.蛋白質(zhì)???????C.丹寧???????????D.多糖 4、制劑時皂苷不適宜的劑型是D A. 片劑????????B. 糖漿劑?????????C. 合劑??????D. 注射劑 5. 此結(jié)構(gòu)屬于B ? ? A、達瑪烷?????B.齊墩果烷????C. 螺旋甾烷??????D.羊毛脂甾烷 （二）填空題 1、酸型皂苷是指結(jié)構(gòu)中含有

???

羧基

???

的皂苷 2、在粗皂苷乙醇溶液中，加過量飽和中性醋酸鉛溶液，可使

????

酸性皂苷

???

沉淀，濾液中加入飽和堿式醋酸鉛，

??

中性皂苷

???

又能沉淀析出???

第八章?甾體及其苷

一

、練習(xí)題

（一）單項選擇題 1、α-去氧糖常見于（ A） A. 強心苷??????B. 皂苷??????C. 黃酮苷??????D. 蒽醌苷 2、鑒別三萜皂苷和甾體皂苷的方法有（ C?） A. 鹽酸-鎂粉反應(yīng)???B. SbCl5反應(yīng)??? ?C. Liebermann-Burchard反應(yīng)??D. 與膽甾醇反應(yīng)? 3、不符合甲型強心苷元特征的是（ C??） A. 甾體母核????????????????????B. C/D環(huán)順式稠合????? C. C17連接六元不飽和內(nèi)酯環(huán)??????D. C18、C19均為β-構(gòu)型 4、甲型強心苷元與乙型強心苷元主要區(qū)別是（ D??） A. 甾體母核稠合方式???????B. C10位取代基不同 ?C. C13位取代基不同??????????D. C17位取代基不同 （二）填空題 1、甲型強心苷在堿性溶液中，雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性亞甲基，故與

??

Legal反應(yīng)（亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng)）或Raymond反應(yīng)（間二硝基苯反應(yīng)）或Kedde反應(yīng)（3,5-二硝基苯甲酸反應(yīng)）或Baljet反應(yīng)（堿性苦味酸反應(yīng)）

?

等試劑反應(yīng)顯色。 2、檢測強心苷的試劑可以分成三大類；例如：醋酐-濃硫酸試劑屬于檢測

??

甾體母核?類試劑；間二硝基苯試劑屬于檢測

?

，五元不飽和內(nèi)酯環(huán) 類試劑；K-K反應(yīng)屬于檢測

?

2-去氧糖

??

類試劑。 （三）鑒別題 1．三萜皂苷（A）與甾體皂苷（B） 2．螺甾烷醇型皂苷（A）與呋甾烷醇型皂苷（B） 3． 與?????? ????????????????A???????????????????????????B 4． ??? ?????A????????????????????????????B??????????????????????C ? （三）鑒別題 1． ??A??????醋酐-濃硫酸（20∶1）????（-）不出現(xiàn)綠色 B??????????????????????????????（+）黃→紅→紫→藍(lán)→綠色 或??A???????25%三氯醋酸/乙醇???????（+）100℃?呈紅色 B????????????加熱??????????????（+）60℃即呈紅色 2． A??????鹽酸二甲氨基苯甲醛???????（-） ?? ?????B????????????????????????????????（+） 紅色 ? 3．取A、B的乙醇溶液，分別加入3，5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為A，B為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，不顯色。（或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別）。 4．答：取A、B、C的乙醇溶液，分別加入3，5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為A與B，化合物C不顯色。（或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別）。 分別取A、B供試液，水浴蒸干，殘渣以冰醋酸溶解，加三氯化鐵水溶液，混勻，沿管壁加入濃硫酸，如冰醋酸層逐漸為藍(lán)色，界面處呈紅棕色的是含有2-去氧糖的B。

第九章?生物堿

一

、練習(xí)題

（一）單項選擇題 1、下列三個化合物堿性大小順序為D ? ? ? ? （a）????????????（b）?????????????（c） A. a＞b＞c B. c＞b＞a???C. c＞a＞b????????D. a＞c＞b 2、堿性最強的生物堿是A? A. 季胺堿 B. 叔胺堿???????C. 仲胺堿????D. 伯胺堿 3、.堿性不同生物堿混合物的分離可選用C A. 簡單萃取法 B. 酸提取堿沉淀法 C. pH梯度萃取法??D. 有機溶劑回流法 4、生物堿的沉淀反應(yīng)在以下何種溶液中進行：C? A.堿性??????????B.中性???????????????C.酸性??????D.有機溶劑中 5、生物堿不具有的特點是D? A. 分子中含N原子 B. N原子多在環(huán)內(nèi) ?C. 具有堿性??D. 分子中多有苯環(huán) 6、具有莨菪烷母核的生物堿是C A. 甲基麻黃堿 B. 小檗堿???????????C. 阿托品 D. 氧化苦參堿 7、生物堿沉淀反應(yīng)呈桔紅色的是B?? A. 碘化汞鉀試劑 B. 碘化鉍鉀試劑 C.飽和苦味酸試劑???D. 硅鎢酸試劑 8、此生物堿結(jié)構(gòu)屬于B? ? ? A. 吲哚類???????????B. 異喹啉類?????C. 吡啶類?????D. 甾體類 9、生物堿的沉淀反應(yīng)，不正確的是C A. 一般在稀酸水溶液中進行?????????????B. 可應(yīng)用于生物堿的分離純化 C. 選用一種沉淀試劑反應(yīng)呈陽性，即可判斷有生物堿 D. 有些沉淀試劑可用作紙層析和薄層色譜的顯色劑 10、具有揮發(fā)性的生物堿是D? A. 嗎啡堿???????B. 小檗堿 C. 苦參堿 D. 麻黃堿 11、此生物堿結(jié)構(gòu)屬于B? ???? ? A. 吲哚類?????????B.莨菪烷類??????C. 喹啉類???????????????D. 萜類 12、生物堿分子中氮原子雜化方式與其堿性強弱的關(guān)系是C ? A. SP＞SP2＞SP3????B. SP＞SP3＞SP2???C. SP3＞SP2＞SP???D. SP3＞SP＞SP2 （二）填空題 1. 生物堿的氮原子周圍引入吸電子基團如（氮原子中孤對電子）、（pKa）等，使生物堿堿性（pKa），如山莨菪堿的堿性（強）于莨菪堿。 2. 生物堿分離方法有：利用（溶解度）差異進行分離；利用?（堿性）差異進行分離；利用生物堿特殊功能基的性質(zhì)進行分離。 （三）簡答題 寫出吡咯、吡啶、吲哚、喹諾里西啶、莨菪烷、喹啉、異喹啉、吲哚、咪唑、嘌呤類生物堿的母核。 答：????????? ? （四）比較分析題，并簡要說明理由 1．比較下列各組化合物堿性的強弱堿性的強→弱程度：?????＞??????＞????? ? ? ? ? ? A?????????????????B????????????????C 答： 1．堿性的強→弱程度：??A??＞??C???＞??B?? 理由：A是叔胺堿，氮原子是SP3雜化，C中的氮原子是SP2雜化，A的堿性強于C。B中氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，其孤電子對與羰基的π-電子形成p-π共軛，堿性最弱。 ? 2．下列生物堿堿性強弱順序：?????＞?????＞?????＞ ?????????A????????????????????B???????????????????C 2．答：堿性的強→弱程度：?C ＞?B ＞?A? 理由：C是季銨堿，堿性最強，B中氮原子是SP3雜化，堿性次之，A中的氮原子是SP2雜化，堿性弱于B、C。 3．下列化合物堿性強→弱順序：?????＞??????＞?????? ???????????? A?????????????????????????B???????????????????????C 3．答：堿性強→弱順序： C ＞ B ＞ A? 理由：B分子結(jié)構(gòu)中，氮原子附近的環(huán)氧結(jié)構(gòu)形成空間位阻以及誘導(dǎo)效應(yīng)，使其堿性較C弱。A中氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，其孤電子對與羰基的π-電子形成p-π共軛，堿性最弱。 4．比較下列生物堿的堿性強弱順序：?????＞??????＞?????? ????????????????????? A?????????????????B?????????????????????C 4．堿性強弱順序：?B?＞?A??＞?C?? 理由：B是仲胺堿，氮原子是SP3雜化，A是芳雜胺類生物堿，氮原子是SP2雜化，所以B堿性強于A；C是酰胺堿，由于p-π共軛的作用，氮原子電子云密度平均化，堿性弱于A、B。 ?