在本文中，鄭州大學(xué)聶仁峰教授和德州學(xué)院張躍興教授等人報(bào)道了利用連續(xù)浸漬法制備了Ni-ReOx雙金屬催化劑（Ni-ReOx/TiO2），其在溫和反應(yīng)條件下對糠醛（FAL）加氫制取四氫糠醇（THFOL）具有極強(qiáng)的催化活性。

例如，Ni-5ReOx/TiO2具有較高的FAL初始反應(yīng)速率（439.4 mmol/g-Ni/h）和THFOL生成速率（80.4 mmol/g-Ni/h），分別是Ni/TiO2的13.2倍和6.6倍。 此外，該催化劑對多種呋喃醛具有通用性，可循環(huán)使用5次，性能相對穩(wěn)定，具有較大的工業(yè)應(yīng)用潛力。

通過DFT計(jì)算，作者研究了Ni和Ni-ReOx上的活性位點(diǎn)和吸附模式。H2在Ni(111)和ReOx/Ni(111)上的吸附能分別為-0.536 eV和-0.518 eV。在Ni(111)表面上，F(xiàn)AL的C=O鍵是橋接吸附在Ni的頂位點(diǎn)上，呋喃環(huán)是跨3-重空心位點(diǎn)平行吸附在表面上，說明C=O和呋喃環(huán)都發(fā)生了活化吸附。對于ReOx/Ni(111)表面，F(xiàn)AL分子仍然表現(xiàn)為平行吸附，但在ReOx上吸附了C=O鍵橋，進(jìn)一步說明ReOx對C=O活化的積極作用。

對于FOL的吸附，ReOx/Ni(111)表現(xiàn)出與Ni(111)相同的平行構(gòu)型和相似的吸附能。作者還發(fā)現(xiàn)H2在Ni(111)上的解離能為0.397 eV，遠(yuǎn)低于ReOx（1.430 eV），說明Ni對H2的活化更活躍。

結(jié)果表明，結(jié)合裸ReOx的低活性，Ni-5ReOx/TiO2的雙位點(diǎn)加氫機(jī)制需要Ni和ReOx的密切接觸。當(dāng)催化劑同時(shí)含有Ni和ReOx時(shí)，糠醛的加氫途徑可能如下：H2在Ni/ReOx界面上優(yōu)先被吸附解離成H原子，H原子在熱力學(xué)和動力學(xué)的雙重驅(qū)動下溢出到ReOx表面，F(xiàn)AL的C=O鍵優(yōu)先吸附在ReOx表面，再被相鄰Ni NPs上的H原子氫化成FOL。形成的FOL在Ni表面平行遷移和吸附，最后FOL的呋喃環(huán)被氫化成THFOL，并進(jìn)行脫附。

Surface Synergetic Effects of Ni-ReOx for Promoting the Mild Hydrogenation of Furfural to Tetrahydrofurfuryl Alcohol. ACS Catal., 2023, DOI: https://doi.org/10.1021/acscatal.3c01217.