烷烴的計數(shù)問題(數(shù)競生眼中的有機化學(xué)——組合計數(shù))(part 3 烷烴計數(shù))
上篇請見:

書接上回,我們來解決烷烴的計數(shù)問題。設(shè)n烷的數(shù)量為Bn,我們來尋找Un,Vn與Bn之間的關(guān)聯(lián)。
有些同學(xué)可能會想到:我若是將每一種n烷的每一個C原子分別視作特殊的,再累加起來,不就得到了nBn=Un嗎?
這個思路看起來似乎是沒錯的,但忽略了去重的問題。請看:

這個丙烷,以1或2為特殊C原子,看上去都是一樣的。像這種C原子的關(guān)系稱為等價。所有彼此等價的C原子構(gòu)成一個集合,稱為一個等價類。例如,圖中1和2是等價的。并且有兩個等價類{1,2}和{3}。
我們需要知道的是等價類的數(shù)量。為此,還需引入碳鍵的等價類。定義是類似的。
對于一個烷烴,設(shè)碳的等價類有p個,鍵的等價類有q個,那么:
如果我們把只有一段連接碳鏈的C原子稱為1階C原子,它們所連接的C原子稱為2階C原子,連接1,2階C原子的鍵稱為1階碳鍵;2階C原子連接的,且不是1,2階C原子的C原子,稱為3階C原子,連接2,3階C原子的鍵稱為2階碳鍵……以此類推,可以給每個原子和鍵分階。
我們?nèi)菀装l(fā)現(xiàn):兩個n階C原子等價當(dāng)且僅當(dāng)它們所連接的n階碳鍵等價;而且等價的C原子必然同階。
這樣一來,我們就在C原子等價類和碳鍵等價類之間構(gòu)建了一一對應(yīng)。如果說只含一個元素的等價類是平凡的,那么非平凡的C原子等價類和碳鍵等價類數(shù)量相等。
如果一個烷烴中有x個非平凡的等價類,其中的C原子/碳鍵有y個,那么p=x+(n-y),q=x+(n-1-y),從而:p=q+1
等一下!有些敏銳同學(xué)可能察覺到了問題:C原子和碳鍵的一一對應(yīng)一定成立嗎?兩個C原子有沒有可能對應(yīng)到同一個碳鍵?
事實上,這是有可能的。如果存在這樣的狀況,我們會發(fā)現(xiàn)這個碳鍵的兩側(cè)完全一致。在圖論中我們把這樣的鍵稱為對稱邊。既然是對稱的,我們就容易發(fā)現(xiàn)p=q
把這兩式統(tǒng)一一下:p-q+s=1.其中s在有對稱邊時為1,無對稱邊時為0.
對每一個烷烴我們都能寫出這樣的式子。把所有這樣的算式相加:Un-Vn+∑s=Bn.
最后的問題就在于:∑s=?
容易發(fā)現(xiàn)其等于所有對稱邊的個數(shù)。這樣的碳鍵兩側(cè)是兩個完全一致的烷基。從而,對一個n烷,對稱邊的數(shù)量就是n/2基的數(shù)量,∑s=An/2.(特別地,n為奇數(shù)時,An/2=0,畢竟這時對稱邊是不存在的)
這樣我們就得到了公式Un-Vn+An/2=Bn.
讓我們以一個簡單的例子來回顧一下:

圖中,C原子等價類有{1,4},{2,3}.{1,4}對應(yīng)了等價類{1',3'},而{2,3}對應(yīng)了對稱邊2'.因此,p=2,q=2,s=1,p-q+s=1成立。
最后附一張Bn的計算表,我們終于完全解決了此問題,可喜可賀( ˙?˙ )

今天的組合計數(shù)小課堂就到這里,順祝學(xué)習(xí)進步( ˙?˙ )