熱力學(xué)第三定律和絕對熵
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熱力學(xué)狀態(tài)函數(shù)中,熵函數(shù)可以有絕對值,這意味著在確定體系熵值時(shí)存在零熵參考態(tài),聲稱零熵參考態(tài)的存在就是熱力學(xué)第三定律的內(nèi)容。第三定律表明,每一種完全有序的純結(jié)晶物質(zhì)在絕對零度時(shí)都有相同的熵,即熵值為零。以零熵參考態(tài)為標(biāo)準(zhǔn),計(jì)算所得物質(zhì)在其他溫度時(shí)的熵值,稱為第三定律熵,又稱規(guī)定熵或絕對熵。業(yè)已證明第三定律適用于許許多多固體物質(zhì),但是仍有少數(shù)例外,即少數(shù)物質(zhì)在絕對零度時(shí)還存在殘余熵。構(gòu)成固體物質(zhì)的元素在不同結(jié)晶位置上的無序排列引起的構(gòu)型熵是殘余熵的主要原因。通過混合過程的熵值計(jì)算可以獲得構(gòu)型熵值。構(gòu)型熵值計(jì)算體現(xiàn)了物質(zhì)的原子微觀排列與宏觀熱力學(xué)性質(zhì)之間的聯(lián)系,它是固體溶液熱力學(xué)中的重要內(nèi)容之一。本文由101教育整理發(fā)布。
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