大氣壓化學(xué)電離
大氣壓化學(xué)電離（Atmospheric pressure chemical ionization，APCI）是一種新的電離方法，主要作為高效液相色譜和質(zhì)譜分析中的一個連接技術(shù)。大氣壓化學(xué)電離具有廣泛的電離范圍、高靈敏度和高選擇性的特點。它與液相色譜的高效分離能力相匹配，使液相色譜-大氣壓化學(xué)電離質(zhì)譜成為生物和環(huán)境化學(xué)領(lǐng)域中的一種標準分析技術(shù)。
大氣壓化學(xué)電離的原理
在氣體輔助下，溶劑和樣品流經(jīng)進樣器。溶劑和樣品在進樣器中被加熱器蒸發(fā)，并從進樣器出口噴出。在注射器的出口處，電針電暈放電使溶劑電離。溶劑離子與樣品分子發(fā)生反應(yīng)，使樣品電離。
大氣壓化學(xué)電離反應(yīng)過程與傳統(tǒng)化學(xué)電離非常相似。區(qū)別在于，常規(guī)的化學(xué)電離是在真空下對溶劑進行電子轟擊以使其電離，而大氣壓化學(xué)電離是在常壓下通過放電針電暈放電使樣品電離。大氣壓化學(xué)電離主要用于分析有良好熱穩(wěn)定性的樣品。與電噴霧電離相比，APCI具有流動相適應(yīng)范圍更廣的優(yōu)勢。
大氣壓化學(xué)電離的優(yōu)缺點
APCI產(chǎn)生帶單電荷的產(chǎn)物，產(chǎn)物分子質(zhì)譜可以被直接觀察到。也就是說，APCI不存在多電荷離子產(chǎn)物導(dǎo)致信號重疊和質(zhì)譜分辨率降低的問題。APCI必須使樣品汽化，因此適用于分析有良好熱穩(wěn)定性和低質(zhì)子親和力的弱極性化合物。在流動相流速方面，APCI可以適應(yīng)比ESI更高的流速。
另外，APCI不適合分析生物大分子，因為它不能產(chǎn)生一系列的多電荷離子。APCI產(chǎn)生的碎片離子很少，因此結(jié)構(gòu)信息有限。
大氣壓化學(xué)電離的應(yīng)用
APCI大大減少了質(zhì)譜儀對樣品的污染，為串聯(lián)質(zhì)譜的應(yīng)用提供了條件。APCI源質(zhì)譜的質(zhì)量范圍可以達到25000（m/z）。它大大超出了常規(guī)四極桿和離子阱質(zhì)譜的質(zhì)量分析范圍，使LC-APCI-MS/MS可以用于分析非共價復(fù)合物。
測定煙草中的有害物質(zhì)：APCI與高效液相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用在煙草中有害物質(zhì)的測量中具有重要的應(yīng)用。HPCL-APCI-MS/MS對煙草中的羰基化合物和糖苷類化合物具有出色的檢測能力。檢測煙草中的茄尼醇，該方法的檢測限為0.4μg/L。通過液相色譜串聯(lián)四極桿質(zhì)譜在APCI模式下測定8種香煙樣品中的雜環(huán)胺含量，檢出限為0.042-2.8ng/支，回收率為68％-108％。
分析人類角質(zhì)層中神經(jīng)酰胺：神經(jīng)酰胺對于維持皮膚的屏障功能是必需的。已知許多皮膚疾病與神經(jīng)酰胺譜有關(guān)。結(jié)合使用APCI質(zhì)譜和正相色譜來獲得已知存在的9種神經(jīng)酰胺的質(zhì)譜圖，有助于我們理解潛在的分子機制以最終得出新的診斷方案。例如，可以將患有嚴重皮膚疾病（如特應(yīng)性皮炎和牛皮癬）的患者的質(zhì)譜與健康對照組的質(zhì)譜進行比較。
分類和預(yù)測奶酪成熟度：APCI質(zhì)譜與氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用被用于研究不同成熟度奶酪中揮發(fā)性化合物的存在。該技術(shù)可以根據(jù)奶酪不同成熟階段的特征正確預(yù)測奶酪的年齡，成功率達到70％。除了預(yù)測成熟度之外，分析結(jié)果與化學(xué)計量學(xué)相結(jié)合，可以快速和詳細地分析奶酪中的揮發(fā)性成分，為質(zhì)量評估和加快產(chǎn)品開發(fā)提供基礎(chǔ)。
分析藥物及其代謝物：APCI形成的單電荷產(chǎn)品比電噴霧、熱噴霧和離子束源更加靈敏，從而使分析藥物及其代謝物變得更加簡單和快速。APCI可以在8分鐘內(nèi)給出人尿中8種鄰苯二甲酸衍生物的定量分析結(jié)果。同時，APCI還可以快速、靈敏地分析類黃酮、磺酰胺和五氟苯衍生物。
LC-APCI/MS具有操作簡單、靈敏度高、信號清晰的特點。在醫(yī)藥、環(huán)境、化學(xué)和農(nóng)業(yè)中具有廣泛的應(yīng)用。隨著進一步的發(fā)展和優(yōu)化，APCI將被用于各種應(yīng)用。
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