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我們?nèi)圆恢滥翘焖吹降挠袡C(jī)反應(yīng)的名字

2022-10-09 12:07 作者:門(mén)下晚生  | 我要投稿

命名從17年開(kāi)始和國(guó)際接軌,甲氧基的英文為Methoxy,而氯基的英文名為Chloro,C在M前,故I[UPAC命名法為 1-氯-3-甲氧基環(huán)己烷。(1-chloro-3-methoxy-hexane)

一、命名的一般規(guī)則:

(一)定母體

—COOH>—SO3H(磺?;?,磺酸)>—COOR—>—COX(鹵羰/鹵?;?,酰鹵)>—CONH2(氨甲?;?,酰胺)>—CN(氰qing基,腈jing)>—CHO>—C=O—錯(cuò)誤畫(huà)法,見(jiàn)諒(羰基,酮)>(R)OH>—(Ar)OH>—SH>—NH2>—C三C—>—C=C—>(R)—OR>—R>—X>—NO2

(二)找主鏈

①包含母體官能團(tuán)的最長(zhǎng)碳鏈

②支鏈數(shù)目最多

③支鏈位次?。ǖ谝粋€(gè)最小,第一個(gè)比不了就第二個(gè))

④支鏈英文首字母?。╝bcdefg……這種)

注:上面的原則都是在滿(mǎn)足上一個(gè)條件后還不能確定哪條是主鏈才用下一個(gè)規(guī)則

(三)編號(hào)

①母體官能團(tuán)最小

②取代基位次小

③英文首字母順序

(四)書(shū)寫(xiě)

立體化學(xué)(R/S,Z/E,1-r等)+取代基位次+取代基數(shù)目、名稱(chēng)+母體名

(五)英文參與比較

表異構(gòu):iso-(異)、sec-(仲)、tert-(叔)

環(huán):cyclo、bicycle、spiro(螺環(huán))

拼合苯環(huán):benzo(苯并)

成橋:benzene(苯橋)

骨架置換:oxo(氧雜)

※英文不參與比較:

取代基個(gè)數(shù):di、tri

取代基進(jìn)一步修飾(取代基的取代基):hydroxymethyl(甲羥基)

(六)特殊命名

1.螺環(huán)烷烴

畫(huà)8字編號(hào),從小環(huán)開(kāi)始畫(huà)。

格式:取代基部分+幾螺(螺點(diǎn)數(shù)目)+[螺與螺之間的碳原子數(shù), 螺與螺之間的碳原子數(shù),…… ]+總碳數(shù)烷(不包括取代基)

2.橋環(huán)烷烴

編號(hào):先橋頭碳,繞主環(huán),再編主橋上的碳原子,最后遍副橋。

格式:取代基部分+幾環(huán)(幾刀破成一條碳鏈)+[主橋頭碳與主橋頭碳之間的環(huán)上的碳原子數(shù), 主橋頭碳與主橋頭碳之間的環(huán)上的碳原子數(shù),主橋上(不包括橋頭碳)的碳原子數(shù),副橋上的碳原子數(shù)(寫(xiě)上相連碳的序號(hào))…… ]+總碳數(shù)烷(不包括取代基)

3.烯炔混合

①主鏈盡可能地包含多的烯、炔

②在選那條主鏈都有一樣多的烯、炔數(shù)時(shí)選擇編號(hào)時(shí)雙鍵位次小的那條。

(五)構(gòu)型

R\S,Z\E略 。生化里的D/L,D表示Fisher投影式里最下面的一個(gè)碳連的羥基在右邊。

※過(guò)場(chǎng)圖

上圖兩個(gè)化合物為

①青蒿素,治療瘧疾

②紫杉醇,抗癌藥物

二、共軛與波長(zhǎng)【分析化學(xué)】

共軛程度越大,能量越低、波長(zhǎng)越長(zhǎng),越容易落到人眼可見(jiàn)的區(qū)域。

三、立體化學(xué)

(一)碳正離子穩(wěn)定性

碳正離子變平面。

一般來(lái)說(shuō),3°C>2°C>1°C,因?yàn)镽可以通過(guò)超共軛作用起到分散電荷的穩(wěn)定作用。


但在橋環(huán)中,橋環(huán)張力讓碳正離子難以以平面的方式存在,碳正離子為什么要以平面形式存在?為了使身上的正電荷更分散。如果在碳正離子附近給一個(gè)負(fù)電荷(如負(fù)離子)——它們直接臉上成鍵了靴靴,非sp2型的碳正離子都不太穩(wěn)定。在不能形成穩(wěn)定碳正離子的情況下,自然很難進(jìn)行Sn1、E1這類(lèi)形成碳正離子是決速步驟的反應(yīng)。如:



對(duì)于橋頭碳的比較:形成橋的碳原子數(shù)越多,橋頭碳的剛性越弱。(橋上的數(shù)目是比環(huán)小的)

四、親核加成和消除反應(yīng)

(Sn1、Sn2、SnAr和E1、E2、E1cb等)

要習(xí)慣大學(xué)有機(jī)中隱藏的H啊,必要時(shí)就拉出來(lái)遛遛。

Sn1、Sn2略。

SnAr

苯環(huán)離去負(fù)氫太難以想象了,給它安排一個(gè)離去基團(tuán)。

E1,E2,E1cb。不用多說(shuō)吧,兩個(gè)先離去后消氫。后面一個(gè)先拔氫后離去,注意反式“共平面”。E2反應(yīng)速率基本不受位阻影響。

離去基團(tuán)立足傾向大致順序(由強(qiáng)到弱)




親核試劑:對(duì)碳核的親和性,(去進(jìn)攻碳),一般是化學(xué)動(dòng)力學(xué)概念。

堿性:對(duì)氫核的親核性(指薅氫),一般是化學(xué)熱力學(xué)概念。

競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng):

可逆反應(yīng)最終產(chǎn)物穩(wěn)定,還看熱力學(xué)穩(wěn)定性。

影響離子反應(yīng)速率的兩個(gè)因素:空間位阻、正負(fù)電性。這里的離子反應(yīng)理解成極性反應(yīng)。

例:叔丁基氯位阻大,無(wú)法直接取代,遇堿β消除。

β消除(beta elimination):在一個(gè)有機(jī)分子里消去兩個(gè)原子或者基團(tuán)的反應(yīng)。根據(jù)兩個(gè)消去基團(tuán)的相對(duì)位置分類(lèi),若在同一個(gè)碳原子上,稱(chēng)為1,1消除或者α-消除。如果兩個(gè)消除基團(tuán)連在兩個(gè)相鄰碳原子上,稱(chēng)為1,2-消除或者β消除...以此類(lèi)推。

Y-消除(y-elimination)又稱(chēng)1,3-消除。被消除的兩個(gè)原子或基團(tuán)(X,}')連在反應(yīng)底物處于1,3一相對(duì)位置的兩個(gè)中心原子上,消除后可得到三元環(huán)狀化合物。這一反應(yīng)也可以看做是分子內(nèi)的取代反應(yīng)。是制備三元環(huán)狀化合物的一種方法。


能量:


五、烯烴、炔烴與親電加成

六、自由基反應(yīng)

Hunsdiecker脫羧反應(yīng)


鏈轉(zhuǎn)移的幾種方式

其他自由基反應(yīng)


七、苯與苯環(huán)上的親電加成

核心思想:苯環(huán)要維持它的芳香穩(wěn)定性

苯環(huán)上羥基給電子證據(jù):

苯環(huán)的活化/鈍化,給電子/吸電子基團(tuán)排序:

活化例子:—OH給電子。活化在鄰間位可以用共振式正電荷轉(zhuǎn)移到O上穩(wěn)定來(lái)解釋。

鈍化例子:—NO2吸電子


親電試劑:NO2+、X+、SO3(?)、RSO2+、R3C+、R—C三O+(?;x子)

例子:AlCl3/CH3Cl相當(dāng)于CH3+進(jìn)攻

反應(yīng)根本停不?。ǘ际腔罨鶊F(tuán),低偏高均)福克?;赏?/p>

怎樣抹殺?

應(yīng)用:


八、周環(huán)反應(yīng)

4n+2加熱,兩根σ鍵變?chǔ)版I,看LOMO。

例:畫(huà)圈部分

σ遷移,以遷移前鍵兩端位置命名。[3,3]σ遷移有椅式過(guò)渡態(tài)。

D-A反應(yīng)

內(nèi)型:指雙烯體上的氫/取代基和親雙烯體的取代基在同一側(cè),外型則在反側(cè)。

九、其他反應(yīng)

※、堿性試劑 Grignard 試劑、氫化鋁鋰

碳負(fù)離子試劑:Grignard試劑

鹵代烷形成格式試劑的活性次序:這個(gè)活性次序是鹵代烴加鎂中鹵代烴的活性,為什么會(huì)這樣?

氫化鋁鋰:酰鹵、醛、酮、酯變醇,腈、酰胺變胺,酸變醇+H2。

堿性很強(qiáng)

例:格林試劑和氫化鋁鋰薅掉了酸、醇、醛上的氫。不去進(jìn)攻C,親(碳)核還原羰基、氰基不可能。

那怎樣保護(hù)羥基呢?

TMSCl(三甲基氯硅烷)保護(hù)羥基,氟去硅基。

※Wittig反應(yīng)

取代鹵代烴、消除、得碳負(fù)離子。

有機(jī)中的反應(yīng)用學(xué)得的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行分析、拆解。

※頻哪醇重排

正負(fù)電場(chǎng)相吸,提供驅(qū)動(dòng)力

擁有更快的遷移速率

※Cannizzaro濃堿醛歧化

前提是沒(méi)有α-H。

※Hunsdiecker脫羧反應(yīng)


有機(jī)化學(xué),學(xué)無(wú)止境











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