正丁烯下游產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)鏈
? ? ? 正丁烯的廣泛用途可以生產(chǎn)多種化學(xué)品以及樹脂塑料,其下游市場(chǎng)需求不斷增長(zhǎng)及C4餾分產(chǎn)能不斷增大的推動(dòng)下,我國(guó)正丁烯的產(chǎn)量也隨之增加。正丁烯作為重要的化工原料,用于制備丁二烯、異辛烯、仲丁醇、1,2-丁二醇、丁酮、甲基乙基酮、芴醛、環(huán)氧丁烷等化學(xué)品;可用作聚合單體,用于合成線性低密度聚乙烯LLDPE、高密度聚乙烯HDPE、聚1-丁烯等樹脂塑料;可用來(lái)生產(chǎn)增塑劑、乳化劑、表面活性劑、合成洗滌劑、油品添加劑、高級(jí)潤(rùn)滑劑、殺菌劑、殺蟲劑等產(chǎn)品;高濃度正丁烯還可用作麻醉劑。
(1)共聚單體
1-丁烯共聚生產(chǎn)PE
? ? ? 據(jù)了解,LLDPE和HDPE用1-丁烯作為共聚單體,可以提高聚合物的抗沖擊性、抗撕裂強(qiáng)度和使用壽命等。由于中國(guó)共聚單體供應(yīng)問(wèn)題,高碳α-烯烴技術(shù)性難題,所以多數(shù)LLDPE和HDPE不得不采用1-丁烯作為共聚單體使用,而多數(shù)發(fā)達(dá)國(guó)家已經(jīng)采用1-己烯和1-辛烯來(lái)替代1-丁烯作為共聚單體。
? ? ? 國(guó)內(nèi)部分廠家采用LyondellBasell公司的Hostalen ACP工藝,使用戊醛作為L(zhǎng)LDPE共聚單體,產(chǎn)品質(zhì)量效果較為理想,但由于整體工藝技術(shù)原因,以及市場(chǎng)需求的不匹配性,導(dǎo)致國(guó)內(nèi)應(yīng)用有限,目前多數(shù)廠家以1-丁烯作為共聚單體。1-丁烯作為L(zhǎng)LDPE的共聚單體時(shí),含量約在8%-10%不等,用于HDPE共聚單體時(shí),含量約在1%-2%不等。據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)資料記載,全球用1-丁烯作為共聚單體的比例已經(jīng)降至30%以內(nèi),并且呈現(xiàn)逐年下降的趨勢(shì),高碳α-烯烴替代1-丁烯作為共聚單體的比例在逐年提升,但是中國(guó)目前仍以1-丁烯為共聚單體,并且占比較大。
(2)聚1-丁烯樹脂
1-丁烯生產(chǎn)聚1-丁烯
? ? ? 聚1-丁烯是由1-丁烯聚合而成,是一種熱塑性樹脂,為半透明、無(wú)色、無(wú)臭固體,分子結(jié)構(gòu)規(guī)整,其耐化學(xué)性、耐老化性和電絕緣性均與聚丙烯相近。它的突出優(yōu)點(diǎn)是抗蠕變性、耐環(huán)境應(yīng)力開裂和抗沖擊性能優(yōu)于聚乙烯,因此最主要的用途是作管材,如供水管、熱水管、工業(yè)用管和建筑物用管等。在薄膜、包裝方面的應(yīng)用正日益擴(kuò)展。
? ? ? 國(guó)外對(duì)聚1-丁烯的研究較多,目前已有很多國(guó)家生產(chǎn)出高全同結(jié)構(gòu)、高結(jié)晶度的聚1-丁烯塑料產(chǎn)品,其生產(chǎn)工藝和催化體系與合成聚丙烯(PP)相似。從環(huán)保和未來(lái)住宅建筑用水趨勢(shì)而言,使用聚1-丁烯管是大勢(shì)所趨。
(3)仲丁醇-丁酮
1-丁烯生產(chǎn)丁酮
? ? ? 丁酮不僅是重要的精細(xì)化工原料和中間體,還是一種性能優(yōu)良的有機(jī)溶劑,廣泛應(yīng)用于涂料、煉油、染料、醫(yī)藥工業(yè)、潤(rùn)滑油脫蠟、磁帶、印刷油墨等領(lǐng)域。丁酮的生產(chǎn)方法主要有一步法和兩步法。一步法為1-丁烯在催化劑溶液中直接與氧反應(yīng)生成丁酮。兩步法為1-丁烯先水合生成仲丁醇,然后脫氫再生成丁酮。
(4)戊醛及衍生物
1-丁烯生產(chǎn)戊醛
? ? ? 戊醛是1-丁烯通過(guò)氫甲酰化反應(yīng)合成,廣泛用于生產(chǎn)香料、異癸醇等化工中間體。目前國(guó)內(nèi)除少量戊醛來(lái)源于天然原料、雜醇油副產(chǎn)的分離精制外,大部分產(chǎn)品依賴進(jìn)口。戊醛經(jīng)加氫生成的正戊醇和氧化生成的正戊酸用于醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體、溶劑、涂料及潤(rùn)滑油添加劑等領(lǐng)域。因此,采用1-丁烯氫甲?;莆烊┚哂芯薮蟮氖袌?chǎng)前景和發(fā)展?jié)摿Α?/p>
(5)高級(jí)增塑劑醇
1-丁烯生產(chǎn)異壬醇
? ? ? 1-丁烯二聚、三聚或四聚是烯烴齊聚反應(yīng)的一個(gè)主要分支,其主要產(chǎn)物為異辛烯、異十二烯和異十六烯等產(chǎn)品。以異辛烯和異十二烯為原料,利用氫甲酰化及醛加氫反應(yīng),可制備出高級(jí)增塑劑的原料——異壬醇和異十三醇。
? ? ? 同時(shí)1-丁烯直接通過(guò)氫甲酰化反應(yīng)合成正戊醛,再經(jīng)縮合及加氫反應(yīng)得到異癸醇,它是生產(chǎn)高級(jí)增塑劑的主要原料。目前中國(guó)增塑劑的原料醇品種只有丁醇、己醇及辛醇等分子量較小的低碳醇,其產(chǎn)品的耐高溫性、耐老化性較差,且揮發(fā)性較高,易從PVC表面析出,在環(huán)境中累積,危害人類健康。而對(duì)于耐高溫類型的異壬醇酯(DINP)、異癸醇酯(DPHP)及異構(gòu)十三醇酯(DTDP)類產(chǎn)品國(guó)內(nèi)生產(chǎn)規(guī)模不大,主要依靠進(jìn)口。
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