常見紅外光譜儀器
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紅外光譜儀的組成基本相同,由光源、樣品室、單色器以及檢測器等,紅外光譜的主要組成如下:
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(1)光源
紅外光譜儀的光源通常是惰性固體,用電加熱使之發(fā)射高強(qiáng)度的連續(xù)的紅外輻射。常用的是能斯特?zé)艉凸杼及?。能斯特?zé)舻牟牧鲜窍⊥裂趸?氧化鋯或氧化釷)并加工成圓筒狀,兩端連接鉑引線,其工作溫度為1700 oC。此種光源具有很大的電阻負(fù)溫度系數(shù),需要預(yù)先加熱并設(shè)計電源電路控制電流強(qiáng)度,以免燈過熱損壞。缺點(diǎn)是比硅碳棒貴,機(jī)械強(qiáng)度差,操作不如硅碳棒方便。硅碳棒是由碳化硅燒結(jié)而成,堅固、發(fā)光面積大,在室溫下是導(dǎo)體,工作前不需要預(yù)熱,工作溫度1300-1500 K。與能斯特?zé)粝喾?,碳化硅棒具有正的電阻溫度系?shù),電觸點(diǎn)需水冷以防放電。其輻射能量與能斯特?zé)艚咏?,但?gt;2000 cm–1區(qū)域能量輸出遠(yuǎn)大于能斯特?zé)簟?/p>
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(2)樣品池
因玻璃、石英等材料不能透過紅外光,紅外吸收池要用可透過紅外光的NaCl、KBr、CsI等材料制成的窗片。用NaCl、KBr、CsI等窗片需要注意防潮。固體試樣常與純KBr混勻壓片,然后采用粉末試樣壓片外直接進(jìn)行測試。液體和氣體樣品,一般需要液體池和氣體池進(jìn)行紅外光譜的采集。
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(3)單色器
單色器由色散元件、準(zhǔn)直鏡和狹縫構(gòu)成。色散元件常用光柵作為分光元件。由于閃耀光柵存在次級光譜的干擾,因此需要將濾光片分離次級光譜。在紅外儀器中一般不使用透鏡,以避免產(chǎn)生色差。
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(4)檢測器
紅外檢測器有熱檢測器、熱電檢測器和光電導(dǎo)檢測器三種。第一種用于色散型儀器中,后兩種多用于在傅立葉紅外光譜儀。
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1)熱檢測器:
熱檢測器依據(jù)的是熱效應(yīng),輻射被小的黑體吸收后,黑體溫度升高,測量升高的溫度可檢測紅外吸收。以熱檢測器檢測紅外輻射時,最主要的是要防止周圍環(huán)境的熱噪聲。熱檢測器最常見的是熱電偶。將兩片金屬熔融到另一不同金屬的兩端,出現(xiàn)兩個連接點(diǎn),兩接觸點(diǎn)的電位隨溫度變化而變化。檢測端接點(diǎn)做成黑色置于真空艙內(nèi),有一個窗口對紅外光透明,則兩接點(diǎn)間產(chǎn)生溫差。熱電偶可檢測10-6 K的溫度變化。
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2)熱電檢測器:
熱電檢測器使用特殊熱電性質(zhì)的絕緣體,一般采用熱電材料的單晶片,在電場中放置的絕緣體會產(chǎn)生極化,極化度與介電常數(shù)成正比,移去電場,誘導(dǎo)的極化作用也隨之消失。但熱電材料即使移去電場,其極化也并不立即消失,極化強(qiáng)度與溫度有關(guān)。當(dāng)輻射照射時,溫度會發(fā)生變化,從而影響晶體的電荷分布,這種變化可以被檢測。熱電檢測器通常是三明治狀。將熱電材料晶體夾在兩片電極間,一個電極是紅外透明的,容許輻射照射。輻射照射引起溫度變化,從而晶體電荷分布發(fā)生變化,通過外部連接的電路可以測量。電流的大小與晶體的表面積、極化度隨溫度變化的速率成正比。熱電檢測器的響應(yīng)速率很快,可以跟蹤干涉儀隨時間的變化,多用于傅立葉變換紅外光譜儀。
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3)光電導(dǎo)檢測器:
光電導(dǎo)檢測器采用半導(dǎo)體材料薄膜,將其置于非導(dǎo)電的玻璃表面密閉于真空艙內(nèi),吸收輻射后非導(dǎo)電性的價電子躍遷至高能量的導(dǎo)電帶,從而降低半導(dǎo)體的電阻,產(chǎn)生信號。
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