大學化學模擬試題
4. 滿分100分，考試時間為120分鐘。
題 ?號
一
二
三
四
總 分
統(tǒng)分人
得 ?分
得 ?分
評分人
一、選擇題（本大題共10個小題，每個2分，共20分，將1個或2個正確答案的代碼填入括號內(nèi)，選錯或未選均無分）
1. 已知：A + B → M + N ? ?(
)1 = 35 kJ·mol-1
? ? ? ? 2M + 2N → 2D ? (
)2 = － 80 kJ·mol-1
則A + B → D 的 (
)3 是（ C ）。
(A)－10 kJ·mol-1 ? ?(B)－45 kJ·mol-1 ? (C)－5 kJ·mol-1 ? ? (D)25 kJ·mol-1
2. 下列說法正確的是（ C ）。
(A) 熱的物體比冷的物體含有更多的熱量；
(B) 同一種狀態(tài)可能有多個熱力學能值；
(C) 熱是一種傳遞中的能量；
(D) 物體溫度越高，則所含熱量越高。
3．在平衡系統(tǒng)中 ?PCl5(g)
PCl3(g) + Cl2(g) ? ? ? ΔrH
>0
欲增大生成物Cl2平衡時的濃度，需采取下列哪些措施（ B D ）。
(A)加大壓力 ? ?(B)加大PCl5濃度 ? ?(C)降低溫度 ? ?(D)升高溫度
4． 如果一個反應的吉布斯自由能變?yōu)榱?，則反應 （ ?D ）。
(A) 能自發(fā)進行 ? ? ? ? ? ? ? ? ? (B) 是吸熱反應
(C) 是放熱反應 ? ? ? ? ? ? ? ? ? (D) 處于平衡狀態(tài)
5．下列物質(zhì)中含有氫鍵的是（ B ?D ）。
(A)HBr ? ? ? ? (B) HF ? ? ? ? ?(C) CCl4 ? ? ? ? ? (D) H2SO4
6．在標準條件下，下列反應均為正方向進行：
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+
它們中間最強的氧化劑和最強的還原劑是（ B ）。
(A) Sn2+和Fe3+ ? ?(B) Cr2O72-和Sn2+ ? ?(C)Cr3+和Sn4+ ? ?(D) Cr2O72-和Fe3+
7．下列各物質(zhì)只需克服色散力就能沸騰的是（ ?B ）。
(A)H2O ? ? ? ? ?(B)Br2（l） ? ? ? ?(C)NH3（l） ? ? (D)C2H5OH
8．下列各離子變形性最強的是（ B ）。
(A)O2- ? ? ? ? ? ? (B)S2- ? ? ? ? ? ? (C)F- ? ? ? ? ? (D)Na+
9. 已知H3PO4的電離常數(shù)：K1 = 7.5 ′ 10-3，K2= 6.23 ′ 10-8，K3 = 3.6 ′ 10-13，則0.10 mol·dm-3 H3PO4溶液中氫離子濃度(mol·dm-3)為 （ ?B ）
(A) 0.1 ? ? ? ? (B) 2.7 ′ 10-2 ?(C) 2.4 ′ 10-2 ?(D) 7.5 ′ 10-3
10. 下列物質(zhì)中熔點最高的是（ ?C ）
(A)SnCl2 ? ? ? ? ? ?(B) AlCl3 ? ? ? ? ? ?(C) SiC ? ? ? ?(D)KCl
得 ?分
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二、填空題（本大題共30個空格，每空1分，共30分，填錯或未填均無分）
1. 在298.15K和100kPa下，H2O(l)→H2O(s)過程中△Hq < 0，△Sq < 0
△Gq > 0（填 > 、< 或 =）
2. ?將Ni + 2Ag+ = 2Ag + Ni2+ 氧化還原反應設計為一個原電池。則原電池符號為 (-)Ni︱Ni2+(c1)‖Ag+(c2)︱Ag (+) 。
編輯切換為居中
1.05V ，
?-202.618kJ·mol-1 ，該氧化還原反應的平衡常數(shù)為 ?3.16×1035 ?。（F= 96485 C mol-1）
3. 配合物[Cu(en)2]SO4的名稱為 ?硫酸二（乙二胺）合銅（Ⅱ） ，中心離子為 Cu2+ ，中心離子配位數(shù)是 4 ，配位體是 en（乙二胺） 。
高氯酸六氨合鈷（Ⅱ）的化學式為 [Co(NH3)6](ClO4)2 ?。
4. 原子序數(shù)為24的元素符號是 Cr(鉻) ，其原子的核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d54s1 ，價層電子排布是 3d54s1 ，位于周期表d區(qū)， ?四周期，ⅥB 族。
5．反應 2NO(g)+Cl2(g)= 2NOCl(g)為基元反應，則該反應的速率方程為 v = k {c(NO)}2c(Cl2) ；該反應的總級數(shù)為 3 ；其他條件不變，如果將容器的體積增加到原來的2倍，反應速率變?yōu)樵瓉淼?1/8 。
6. SiCl4 采取的是 sp3 雜化類型，分子為 正四面體 幾何構(gòu)型。
7. ?n=3，l=1的原子軌道是（符號） 3p ，軌道有 ?3 種空間取向，因而可以有 3 個軌道，最多可以容納 6 個電子。
8. HClO4、HClO3、HClO的酸性由強到弱的變化順序為：HClO4 ? HClO3 ?HClO ? ? ? 。
9. 往1dm3的0.1mol·dm-3 HAc溶液中加入與一些NaAc晶體并使之溶解，HAc的解離度將會 減少 （填增加或減少），這種現(xiàn)象叫 同離子效應。
得 ?分
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三、簡答題（本題共2小題，共22分）
1. 用雜化軌道理論解釋說明金剛石和石墨的結(jié)構(gòu)特征和物理特征。（10分）
編輯
編輯
金剛石是硬度很高的原子晶體，導電性和導熱性都很差。金剛石中每個碳以sp3雜化形式形成4個sp3雜化軌道，相鄰碳原子之間以sp3雜化軌道相互重疊形成共價鍵，所有的碳原子之間均已共價鍵連接形成一個大分子，晶體為原子晶體，導電性和導熱性都很差；
石墨是典型的層狀結(jié)構(gòu)晶體，具有良好的導電性，傳熱性和延展性。石墨在層面上每個碳原子以sp2雜化形式形成3個sp2雜化軌道，分別與相鄰的3個碳原子形成3個sp2-sp2重疊的鍵，鍵角為120度，從而得到由許多正六邊形構(gòu)成的平面結(jié)構(gòu)。在平面中的每個碳原子還有1個2p原子軌道垂直于sp2雜化軌道，每個2p軌道中還有1個電子，有這些相互平行的2p軌道相互重疊可以形成遍及整個平面層的離域大p鍵。由于大p鍵的離域性，電子能沿平面層方向移動，使石墨有很好的導電性和傳熱性。在石墨晶體中，相鄰層間距較大，作用力為分子間力，故石墨層間易滑動。
2．往離心試管中加入少量0.1mol?dm-3AgNO3溶液，然后按以下次序進行試驗。寫出每一步驟實驗現(xiàn)象和相關的反應方程式。（12分）（每空一分）
實驗步驟
實驗現(xiàn)象
反應式
滴加0.1mol?dm-3NaCl溶液至剛生成沉淀
有白色沉淀生成
Ag + Cl- = ?AgCl
滴加6mol?dm-3氨水溶液至沉淀剛?cè)芙馔?/p>
白色沉淀溶解
AgCl + 2NH3·H2O = [Ag(NH3)2]+ ?+ 2H2O +Cl-
滴加0.1mol?dm-3KBr溶液至沉淀剛生成沉淀
有淺黃色沉淀生成
[Ag(NH3)2]+ + Br- = AgBr + 2NH3
滴加1mol?dm-3Na2S2O3溶液至沉淀剛?cè)芙馔?/p>
淺黃色沉淀溶解
AgBr + 2S2O32-(稀) = [Ag(S2O3)2]3- + Br-
滴加0.1mol?dm-3KI溶液至剛生成沉淀
有黃色沉淀生成
[Ag(S2O3)2]3- + I - ?= AgI + 2S2O32-
滴加飽和Na2S2O3溶液至沉淀剛?cè)芙馔?/p>
黃色沉淀溶解
AgI + 2S2O32-（濃）= [Ag(S2O3)2]3- + I -
得 ?分
評分人
四、計算題（本大題共3小題，共28分）
1．已知在298.15K下，8.0mol SO2和4.0 mol O2在密閉容器中進行反應生成SO3氣體，測得起始時和平衡時（溫度不變）系統(tǒng)的總壓力分別為300kPa和220kPa，計算該溫度時反應：2SO2 + O2 = 2SO3的SO2的轉(zhuǎn)化率、標準平衡常數(shù)和該溫度下的
（共10分）
解：設平衡時SO3的物質(zhì)的量為x mol
2SO2 (g) ?+ ?O2(g) ?= ? 2SO3(g)
起始時物質(zhì)的量/mol ? ? 8.0 ? ? ? ? ?4.0 ? ? ? ? ?0 ? ? ? ? ? ?
平衡時物質(zhì)的量/mol ? ? 8.0-x ? ? ? 4.0-x/2 ? ? ? ?x ? ? ? ? ? ? （1分）
在恒溫恒容條件下，系統(tǒng)總壓與系統(tǒng)的總物質(zhì)的量成正比，故
300kPa :220kPa = (8.0+4.0) :（8.0-x + 4.0 – x/2 +x） ? ? ? ? ?（1分）
x = 6.4 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? （1分）
SO2 的轉(zhuǎn)化率a =
（1分）
平衡時總的物質(zhì)量 n總 = 8.0-x + 4.0 – x/2 +x = 8.8 （mol） ? ? ? ? ? （0.5分）
各物質(zhì)的平衡分壓為
peq(SO2) =[ (8.0-6.4)/8.8]×220kPa = 40kPa ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? (0.5分)
peq(O2) =[ (4.0-6.4/2)/8.8]×220kPa = 20kPa ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?(0.5分)
peq(SO3) =(6.4/8.8)×220kPa = 160kPa ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?(0.5分)
Kq =
編輯
（2分）
= -RT ln Kq = -10.862 kJ·mol-1 (2分)
2. 取50.0 cm3 0.100 mol·dm-3某一元弱酸溶液，與20.0 cm3 ?0.100 mol·dm-3 KOH溶液混合，將混合溶液稀釋至100 cm3，測得此溶液的pH為5.25，求此一元弱酸的解離常數(shù)。 (共10分)
解：混合溶液總體積為100 cm-3， 則某一元酸HA的濃度為
0.100 mol·dm-3×50.0 cm-3/100 cm-3 = 0.05mol cm-3 （1分）
KOH 溶液的濃度為
0.100 mol·dm-3×20.0 cm-3/100 cm-3 = 0.02mol·dm-3 （1分）
一元弱酸HA與KOH中和后，HA過量，組成HA-A- 緩沖溶液，則
編輯
（1分）
編輯
（1分）
已知pH =5.25=-lg{ceq(H+)/c0}
ceq(H+)=5.62×10-6 mol·dm-3 (2分)
HA ?= A- ? ?+ H+
Ka(HA)=
(2分)
= 5.62×10-6×0.020/0.030 ? ? ? (1分)
=3.7×10-6 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? (1分)
編輯切換為居中
