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可熔性聚四氟乙烯PFA聚合工藝

2021-11-18 10:23 作者:鐵氟龍管小姐姐  | 我要投稿

可熔性聚四氟乙烯(PFA)是一類很重要的丹凱含氟樹脂新品,它的化學(xué)穩(wěn)定性能、物理機(jī)械性能、電絕緣性能、潤滑性、不粘性、耐老化性、不燃性和熱穩(wěn)定性都非常優(yōu)良,與PTFE相似,高溫機(jī)械強(qiáng)度比PTFE高2倍左右;并且,能用擠塑、吹塑、注塑等一般熱塑性塑料的成型加工工藝進(jìn)行加工。這是因?yàn)镻FA組成中含有1wt%-10wt%的全氟丙基乙烯基醚(PPVE),顯著改善了PFA高分子鏈的柔順性,降低了PFA的結(jié)晶度,使PFA具有良好的熱塑性,從109泊的熔融粘度降至104 ~106泊左右,克服了丹凱聚四氟乙烯難加工的缺點(diǎn)。

? ? ?現(xiàn)世界上生產(chǎn)廠家主要有Du Pont、Daikin、Asahi Glass、Dyneon四家公司,2002年的全球消費(fèi)量為5 kt/a左右,其中80%應(yīng)用于半導(dǎo)體制造工業(yè)。

圖一 PFA車削件 來源:網(wǎng)絡(luò)

? ? ?PFA聚合過程:

? ? ?在一個(gè)1 L的不銹鋼高壓釜中,抽真空除O2后,開啟攪拌.加入800ml全氟-N-甲基嗎啉(PFNMM)、0.38g乙烷鏈轉(zhuǎn)移劑、20ml PPVE后,升溫至60℃,攪拌轉(zhuǎn)速1000 r/min,通TFE直至0.5 MPa,再用泵注入1O ml過氧化雙全氟丙酰的FC-ll3溶液,開始聚合反應(yīng)。在聚合期間,連續(xù)添加TFE、使釜壓保持在0.5~0.6 MPa之間;連續(xù)以0.5 ml/min的速度注入引發(fā)劑溶液。聚合結(jié)束后,冷卻、放空、放出聚合物漿料,室溫下?lián)]發(fā)掉大部分溶劑后,加熱至150℃,用空氣驅(qū)趕殘留的溶劑,得14.3g樹脂。經(jīng)丹凱分析,PFA的熔融粘度為2.55x10 泊,PPVE含量為4.44wt%。

? ? ?PFA樹脂合成出來后,需進(jìn)行不穩(wěn)定端基的后處理工藝,把不穩(wěn)定端基轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定端基,就制備出高純度的PFA。不穩(wěn)定端基可轉(zhuǎn)化為兩種類型的穩(wěn)定端基:-CONH2、-CF3,相應(yīng)地,有兩種不穩(wěn)定端基的處理方法:(1)NH3和銨鹽處理PFA;(2)氟氣處理PFA。

圖二 PFA車削件 來源:丹凱

進(jìn)入21世紀(jì),半導(dǎo)體制造工業(yè)又對PFA制品的表面光潔度提出了更高的要求,要求用PFA制造的容器、管道、閥門、泵的內(nèi)表面光滑,抑制粒子等雜質(zhì)在壁上附著、滯留,不會(huì)污染所貯存、輸送高純化學(xué)品、超純水,且利于清洗。

PFA制品表面的粗糙度與PFA的晶核尺寸大小有關(guān), 當(dāng)球晶尺寸≤15u時(shí),PFA制品表面就比較光滑。

? ? ?Du Pond公司采用PTFE和改性PTFE作為PFA的成核劑(nucleus-forming agent),在PFA加工過程中加入,增加球晶的數(shù)量以減少晶核的尺寸,可控制PFA組份中的晶核尺寸≤11u 。Daikin公司則采用無定型含氟聚合物或含有無定型嵌段的共聚物作為球晶最小化劑(spherulite-micronizing agent),與PFA共混,可減慢PFA中球晶生長速度,在PFA制品緩慢冷卻的情況下,球晶甚至不生長,從而使球晶尺寸≤5u。

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