拉曼光譜與有機(jī)結(jié)構(gòu)及散射效應(yīng)
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由拉曼光譜可以獲得有機(jī)化合物的各種結(jié)構(gòu)信息:
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1)同種分子的非極性鍵S-S,C=C,N=N,CoC產(chǎn)生強(qiáng)拉曼譜帶, 隨單鍵?雙鍵?三鍵譜帶強(qiáng)度增加。
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2)紅外光譜中,由C oN,C=S,S-H伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的譜帶一般較弱或強(qiáng)度可變,而在拉曼光譜中則是強(qiáng)譜帶。
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3)環(huán)狀化合物的對(duì)稱振動(dòng)常常是最強(qiáng)的拉曼譜帶。
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4)在拉曼光譜中,X=Y=Z,C=N=C,O=C=O-這類鍵的對(duì)稱伸縮振動(dòng)是強(qiáng)譜帶,反這類鍵的對(duì)稱伸縮振動(dòng)是弱譜帶。紅外光譜與此相反。
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5)C-C伸縮振動(dòng)在拉曼光譜中是強(qiáng)譜帶。
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6)醇和烷烴的拉曼光譜是相似的:I. C-O鍵與C-C鍵的力常數(shù)或鍵的強(qiáng)度沒有很大差別;II. 羥基和甲基的質(zhì)量僅相差2單位; III.與C-H和N-H譜帶比較,O-H拉曼譜帶較弱。
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散射效應(yīng):
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彈性碰撞:V散射=V入射
非彈性碰撞:V散射≠V入射
V散射>V入射?斯托克斯(Stokes)線
V散射<V入射?反斯托克斯(Anti-Stokes)線
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與吸收光譜的差異:
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吸收光譜中光子的能量必須等于分子的某兩個(gè)能級(jí)之間的能量差,而拉曼光譜中入射光子的頻率和分子躍遷所涉及的能量差之間并沒有確定的關(guān)系。拉曼光譜是通過測(cè)定散射光相對(duì)于入射光頻率的變化來獲取分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)信息。
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