絳縣倗國(guó)墓地銅簋的殘留物分析

《華夏考古》 2012年03期

楊益民

1.前 言

先秦時(shí)期，中國(guó)以燦爛輝煌的青銅文明而聞名于世。青銅器一般分為禮器、兵器、工具和農(nóng)具等四大類?！皣?guó)之大事，在祀與戎”，表明禮器在當(dāng)時(shí)社會(huì)生活中享有崇高的地位。禮器又可細(xì)分為飪食器、酒器、水器和樂器等四個(gè)門類。在飪食器中，鼎和簋最為常見，同時(shí)也是陪葬禮器的重要組成部分，其陪葬數(shù)量在《周禮》中有明確規(guī)定∶天子九鼎八簋，諸侯七鼎六簋，大夫五鼎四簋，士三鼎二簋。通常認(rèn)為，銅鼎常用于烹煮肉食，而銅簋的用途，

《說文》中記載

“簋，黍稷方器也”，《儀禮·公食禮》上記載“宰夫設(shè)黍稷六簋”，由此可見，銅簋常用于盛放煮熟的黍和稷。黍，又稱黃米、糜子或夏小米，其拉丁文學(xué)名為Panicum mili-aceum，而“稷”為何物爭(zhēng)議較大，有說為黍，也有說為粟（Setaria italica）【0】；然而，不論是黍，還是粟，黍和稷均應(yīng)為小米，屬于C類作物，其8C在-13%左右圓。

青銅器的重要性，自然引起人們的高度關(guān)注。然而，在我國(guó)，有關(guān)青銅器的科技研究至今仍主要集中在礦料來源、鑄造地點(diǎn)、鑄造工藝和銹蝕機(jī)理等方面，即與青銅器自身相關(guān)的諸多方面，而關(guān)于青銅器內(nèi)盛裝食物的分析，即殘留物分析的報(bào)道較少，且多為酒殘留物【4】。

目前，對(duì)古代糧食作物相關(guān)的殘留物分析，多進(jìn)行植硅體分析和淀粉粒分析@，然而，考慮到植硅體主要存在于作物的葉片、穎殼中，而淀粉粒加熱之后會(huì)糊化對(duì)于加工精細(xì)、經(jīng)過蒸煮而嚴(yán)重糊化的古代淀粉類食物殘留，這兩種方法將難以得到有意義的結(jié)果。而穩(wěn)定同位素分析等，可根據(jù)殘留物的8*C和8*N信息，揭示有關(guān)食物的代謝類型、食物來源等信息口，尤為重要的是，這一方法基本不受樣品在降解成巖作用中復(fù)雜化學(xué)變化的影響，因而可提供原生物在分類上的重要信息。

2004年至2005年，山西侯馬絳縣橫水西周墓地發(fā)掘時(shí)，發(fā)現(xiàn)了西周傭國(guó)墓地，時(shí)代為西周中期的穆王時(shí)期或稍晚圓。在某大墓的一個(gè)隨葬銅簋內(nèi)發(fā)現(xiàn)有大量的黑色炭化物。本文通過顯微觀察、紅外光譜、元素分析及穩(wěn)定同位素分析等手段，對(duì)上述銅簋內(nèi)的殘留物進(jìn)行了分析，以期鑒別銅簋中原盛食物的種類。2.樣品與實(shí)驗(yàn)2.1樣品介紹

樣品取自山西絳縣橫水鎮(zhèn)傭國(guó)M1011 號(hào)墓出土、編號(hào)121的銅簋中。該墓的年代為西周中期。出土?xí)r，銅簋有蓋，炭化物上面覆有一層黃土，推測(cè)是埋葬后，封土崩落沿縫隙進(jìn)入籃中的結(jié)果。2.2顯微觀察

采用日本Nikon公司生產(chǎn)的SMZ1500 型體視顯微鏡，觀察樣品的顯微結(jié)構(gòu)。具體說來，在11.25倍數(shù)下觀察，發(fā)現(xiàn)樣品可分為兩種∶一種為硬質(zhì)塊狀，無光澤，結(jié)構(gòu)比較致密，記為M101la另一種為松散顆粒狀集合體，顆粒有較強(qiáng)反光，多孔，記為M1011b。接著，用水為分散劑壓片，再采用生物顯微鏡，在400倍數(shù)下觀察。

總結(jié)的淀粉粒提取流程。2.3淀粉的碘色反應(yīng)鑒定

用兩種濕化學(xué)法來鑒定淀粉的存在。方法一∶取少量M1011a和M1011b樣品，分別進(jìn)行機(jī)械粉碎，用0.1M的鹽酸超聲波分散5分鐘，再浸泡20小時(shí)，然后離心3分鐘，取上層清液，用0.1M的NaOH 溶液調(diào)節(jié)PH值到3，滴加碘水觀察顏色變化。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，M101la的溶液明顯的變藍(lán)，而M1011b的溶液無明顯變化。

方法二∶取少量M1011a和M1011b樣品，分別滴加碘水潤(rùn)濕，再在濾紙上畫線，與未滴加碘水的樣品條痕作對(duì)照。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，未滴加碘水的樣品，其條痕均為深棕色而滴加碘水后，M1011a樣品的條痕皆為紫色，M1011b樣品的條痕，無明顯顏色變化。

2.4紅外光譜分析

在體視顯微鏡下，仔細(xì)去除樣品中的黃土顆粒，再和大米、粟（小米）和紅薯淀粉等現(xiàn)代對(duì)照樣品一起，分別用KBr壓片，進(jìn)行紅外光譜分析。對(duì)照樣品中，炭化小米樣品的制備步驟為∶先將小米烘干，再放入有蓋坩堝中，于250℃（±50℃）溫度下加熱3小時(shí)，即得。分析儀器為Thermo Nico-let公司生產(chǎn)的Avatar 360型脈沖傅立葉紅外光譜儀（FT-IR）。

2.5碳氮穩(wěn)定同位素分析

取少量M1011a和M1011b樣品，用0.1M的鹽酸浸泡，直至氣泡停止冒出為止，這時(shí)，已除去土壤中的碳酸鹽，然后，將樣品置于離心機(jī)中離心3分鐘，倒出上層清液，將下層固體自然陰干，進(jìn)行碳氮同位素測(cè)試。測(cè)試儀器為美國(guó)Finni-gan公司生產(chǎn)的MAT Delta Plus 型氣體質(zhì)譜儀，該儀器的C同位素分析精度為0.1%o，N同位素分析精度為0.02%o。C（氣態(tài)）的8%N值表示。

3.結(jié)果與討論

顯微觀察表明，炭化樣品M1011b顆粒尺度、外形接近細(xì)菌、真菌等微生物細(xì)胞結(jié)構(gòu)，說明埋藏過程中，受到微生物侵蝕的影響較大；而M1011a樣品未觀察到微生物的形態(tài)，說明微生物侵蝕的影響較小。這和碘色反應(yīng)的結(jié)果相符合——M101la的淀粉顯色反應(yīng)明顯，M1011b未觀察到明顯的淀粉的顯色反應(yīng)。具體結(jié)果見表一。

樣品M1011a和M1011b、紅薯淀粉（生淀粉）和現(xiàn)代熟米飯的紅外光譜圖見圖一。不難看出，三者的譜圖頗為相似，而與炭化小米樣品（主要成分為碳黑）吸收曲線有很大差別，說明樣品M101la和M1011b中，有機(jī)物含量仍然較高，其炭化不完全。尤其是在紅外吸收波數(shù)為1350-650cm"'的指紋區(qū)，古代樣品與熟大米、熟小米和紅薯淀粉的主要吸收峰位置基本吻合，表明古代樣品和現(xiàn)代熟米飯中都含有淀粉。

圖一中，O-H鍵伸縮振動(dòng)峰波數(shù)在3600-3200cm-2范圍內(nèi)，相比于生淀粉，古代樣品在此范圍的吸收峰更寬，更接近煮熟的大米、小米，這應(yīng)是淀粉發(fā)生糊化，導(dǎo)致氫鍵締合增強(qiáng)，從而0-H鍵伸縮振動(dòng)峰變寬的結(jié)果【I】。同時(shí)，在偏光顯微鏡下觀察古代樣品，也沒有見到淀粉粒所特有的十字消光，同樣說明淀粉糊化程度很高。另外，顯微觀察樣品M101la中的植硅體，未能見到水稻的典型植硅體，也未能見到小米類植硅體【2】。綜合以上分析，銅簋的盛放食物中包含有淀粉的農(nóng)作物，而且加工、蒸煮程度較高，暗示銅簋曾盛放過煮熟的米飯。

值得注意的是，現(xiàn)代淀粉和米飯類在1656-1638cm-’處都有中等強(qiáng)度吸收峰，對(duì)應(yīng)于糖類醛基C=0鍵伸縮振動(dòng)峰。然而，兩組古代樣品在此范圍對(duì)應(yīng)的吸收峰被掩蓋，主要吸收帶移至1620-1560cm~1附近，強(qiáng)度更高，更接近酰胺的C=0鍵伸縮振動(dòng)以及胺基N-H鍵彎曲振動(dòng)的吸收峰范圍。同時(shí)，古代樣品在3600-3200cm-2范圍內(nèi)的吸收峰，也處在胺基N-H鍵伸縮振動(dòng)峰的典型區(qū)域【13】04，這暗示古代樣品中很可能還含有比較多的蛋白質(zhì)。

為了進(jìn)一步明確樣品來源的種類和組成，對(duì)樣品進(jìn)行了碳氮含量和同位素分析，結(jié)果見表二。與現(xiàn)代大米、小米（黍粟）相比，古代樣品的C/N比值較小，同樣暗示古代樣品中含有動(dòng)物蛋白至于8°N值，古代樣品也高于現(xiàn)代大米、黍粟，這就進(jìn)一步說明古代樣品中含有動(dòng)物蛋白，因?yàn)镹 在不同營(yíng)養(yǎng)級(jí)之間存在著同位素的富集現(xiàn)象，沿營(yíng)養(yǎng)級(jí)上升時(shí)，每上升一格，大約富集3～4%。另一方面，C類植物（水稻、小麥等），其813C值的范圍為-23%。-8%0～-14%o，平均值為-12.5%o與所吃食物的83C值相比，動(dòng)物肌肉大約有1%的富集作用 。古代樣品的 8 C 落在 C 植物范圍內(nèi)，這說明古代樣品的植物來源為C3植物，肉類來源應(yīng)該是以C3植物為食物鏈底層的動(dòng)物。如要進(jìn)一步明確動(dòng)物種類，或許需借助脂肪酸的同位素比值分析07。

顯然，C植物中只有水稻才會(huì)有“米飯”的稱謂，因此該銅簋的原盛放食物中大米和肉類混合烹制的產(chǎn)物——即古書所言的“羹”。這與文獻(xiàn)關(guān)于銅簋僅盛裝“黍稷”等C4類植物的記載明顯不同，由此提示人們，銅簋的使用應(yīng)是多樣化，因此應(yīng)該重新審視古代青銅禮器的裝盛內(nèi)容及其所寓含的意義。西周時(shí)期，晉南地區(qū)以旱作農(nóng)業(yè)為主，但鄰河近水的灌溉區(qū)還是可以栽培水稻的【*。事實(shí)上，附近的陶寺遺址就已發(fā)現(xiàn)龍山時(shí)期的炭化大米和水稻植硅體【D】?！对?shī)經(jīng)·唐風(fēng)·鴇羽》中記載“王事靡盥，不能藝稻粱，父母何嘗?！爆F(xiàn)代晉南水稻種植區(qū)域也包括侯馬、新絳等汾河沿岸低洼地20。因此銅簋中的水稻有可能是本地生產(chǎn)。但是，水稻是僅供祭祀、陪葬使用，還是當(dāng)時(shí)人類食譜的一部分，以及是否僅為貴族所享用?欲回答這些問題，還需對(duì)該遺址出土的人骨作碳氮同位素分析。

4.結(jié)論

本文采用顯微觀察、紅外光譜、元素分地M1011墓中古代銅簋的殘留物進(jìn)行了綜合測(cè)試分析。殘留物的紅外光譜和碘色反應(yīng)說明其中含有淀粉，而植硅體分析卻未見典型的水稻植硅體，以及小米類植硅體。淀粉粒分析未見淀粉顆粒所特有的十字消光，這說明銅簋的盛放食物中，包含有淀粉的農(nóng)作物，其加工、蒸煮程度較高，暗示銅簋曾盛過熟米飯。

紅外光譜、元素分析及穩(wěn)定同位素分析說明，殘留物來源于C類植物及以C植物為食物鏈底層的動(dòng)物，據(jù)此推測(cè)銅簋原曾盛有煮熟的大米及肉類———“羹”，這與文獻(xiàn)記載——銅簋盛放黍稷等C類植物的觀點(diǎn)相悖，因此銅簋的使用應(yīng)是多樣化，從而促使人們重新審視青銅器使用方式和功能。此外，結(jié)合考古資料，似可推測(cè)水稻為本地生產(chǎn)，若將來結(jié)合古人類食譜分析，應(yīng)可深入了解西周晉南地區(qū)農(nóng)業(yè)和社會(huì)的發(fā)展?fàn)顩r。

本文采用的方法，所需樣品量較少，對(duì)器物本身沒有損傷，對(duì)銅簋用途提供了直接的化學(xué)證據(jù)，為進(jìn)一步的研究提供了堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。本文的分析流程也可為今后銅器或陶器內(nèi)古代食品的炭化物分析所借鑒。

溫馨說明：本平臺(tái)目的在于集中傳遞全國(guó)各縣考古成果，不作為任何商業(yè)目的，轉(zhuǎn)載請(qǐng)注明出處。我們敬重和感謝原創(chuàng)作者，凡未注明作者姓名的文章，均因無法查獲作者所致，敬請(qǐng)?jiān)髡哒徑?！如有涉及版?quán)問題，敬請(qǐng)?jiān)髡呋蛲懈嬷覀儗⒓皶r(shí)糾正刪除。圖文編輯校對(duì)過程中難免出現(xiàn)錯(cuò)誤，敬請(qǐng)讀者批評(píng)指正，我們將及時(shí)糾正修改。謝謝合作！