不從零開始的有機反應(yīng)學(xué)習(xí)——拜耶爾魏立格氧化
拜耶爾魏立格氧化（又稱拜耶爾魏立格重排）
Baeyer-Villiger Oxidation
拜耶爾魏立格氧化反應(yīng)是酮在過氧化物(如過氧化氫、過氧化羧酸等)以及Lewis酸的氧化下，在羰基和一個鄰近烴基之間引入一個氧原子，得到相應(yīng)的酯的化學(xué)反應(yīng)。醛可以進行同樣的反應(yīng)，氧化的產(chǎn)物是相應(yīng)的羧酸。
氧化不對稱酮時，較高級的取代基會率先轉(zhuǎn)移。換言之，當(dāng)取代基的碳正離子更為穩(wěn)定時，此取代基更容易遷移。例如，幾類常見取代基的順序為：烷基＞環(huán)己基，其他烷基＞甲基。與此同時，取代基的立體化學(xué)在反應(yīng)前后會保持。且酸性度高的過氧酸的氧化力更高，但是操作上出于試劑處理和實用性上考慮，還是mCPBA最常用。
反應(yīng)機理如下
反應(yīng)的應(yīng)用實例
Selenoxides as Catalysts for Epoxidation and Baeyer-Villiger Oxidation with Hydrogen Peroxide
M. A. Goodman, M. R. Detty, Synlett, 2006, 1100-1104.
Hypervalent λ3-Bromane Strategy for Baeyer-Villiger Oxidation: Selective Transformation of Primary Aliphatic and Aromatic Aldehydes to Formates, Which is Missing in the Classical Baeyer-Villiger Oxidation
Y. Yoshida, K. Murakami, H. Yorimitsu, K. Oshima, J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 9236-9239.
General Metal-Free Baeyer-Villiger-Type Synthesis of Vinyl Acetates
B. Poladura, A. Martínez-Casta?eda, H. Rodríguez-Solla, R. Llavona, C. Concellón, V. del Amo, Org. Lett., 2013, 15, 2810-2813.
Enantioselective Baeyer-Villiger Oxidation: Desymmetrization of Meso Cyclic Ketones and Kinetic Resolution of Racemic 2-Arylcyclohexanones
L. Zhou, X. H. Liu, J. Ji, Y. H. Zhang, X. L. Hu, L. L. Lin, X. M. Feng, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 17023-17026.
