【種花家務(wù)·化學(xué)】2-2-02硫跟氫的化合物:硫化氫,氫硫酸——『數(shù)理化自學(xué)叢書(shū)66版』
【閱前提示】本篇出自『數(shù)理化自學(xué)叢書(shū)6677版』,此版叢書(shū)是“數(shù)理化自學(xué)叢書(shū)編委會(huì)”于1963-1966年陸續(xù)出版,并于1977年正式再版的基礎(chǔ)自學(xué)教材,本系列叢書(shū)共包含17本,層次大致相當(dāng)于如今的初高中水平,其最大特點(diǎn)就是可用于“自學(xué)”。當(dāng)然由于本書(shū)是大半個(gè)世紀(jì)前的教材,很多概念已經(jīng)與如今迥異,因此不建議零基礎(chǔ)學(xué)生直接拿來(lái)自學(xué)。不過(guò)這套叢書(shū)卻很適合像我這樣已接受過(guò)基礎(chǔ)教育但卻很不扎實(shí)的學(xué)酥重新自修以查漏補(bǔ)缺。另外,黑字是教材原文,彩字是我寫(xiě)的備注。
【山話嵓語(yǔ)】『數(shù)理化自學(xué)叢書(shū)』其實(shí)還有新版,即80年代的改開(kāi)版,改開(kāi)版內(nèi)容較新而且還又增添了25本大學(xué)基礎(chǔ)自學(xué)內(nèi)容,直接搞出了一套從初中到大學(xué)的一條龍數(shù)理化自學(xué)教材大系列。不過(guò)我依然選擇6677版,首先是因?yàn)?677版保留了很多古早知識(shí),讓我終于搞明白了和老工程師交流時(shí)遇到的奇特專業(yè)術(shù)語(yǔ)和計(jì)算模式的來(lái)由。另外就是6677版的版權(quán)風(fēng)險(xiǎn)極小,即使出版社再版也只會(huì)再版80年代改開(kāi)版。我認(rèn)為6677版不失為一套不錯(cuò)的自學(xué)教材,不該被埋沒(méi)在故紙堆中,是故才打算利用業(yè)余時(shí)間,將『數(shù)理化自學(xué)叢書(shū)6677版』上傳成文字版。??

第二章硫,氧族元素
§2-2硫跟氫的化合物:硫化氫,氫硫酸
【01】前節(jié)講過(guò),硫跟氫直接化合后生成的化合物是硫化氫,它的分子式是。在硫化氫分子里,硫的化合價(jià)是2價(jià)。
【02】自然界里也有硫化氫存在。在火山噴出的氣體里,常含有硫化氫氣體,某些礦泉里溶解有少量的硫化氫,這種泉水能夠治療皮膚病【溶有硫化氫的礦泉,受到空氣的氧化,能夠產(chǎn)生一種硫的膠體,它具有殺菌的作用】。【山注,原來(lái)如此,我幼年時(shí)市面上曾流行一種硫磺香皂,傳言可治皮膚病,原來(lái)理論依據(jù)在這!】
【03】因?yàn)榱蚴菢?gòu)成動(dòng)植物體內(nèi)蛋白質(zhì)的重要成分之一,當(dāng)動(dòng)植物的殘骸腐爛時(shí),蛋白質(zhì)分解,其中的硫就跟氫變成硫化氫氣體放出。雞蛋腐敗時(shí)發(fā)出的臭味,就是雞蛋蛋自質(zhì)分解時(shí)生成的硫化氫的氣味。
硫化氫的物理性質(zhì)
【04】硫化氫是無(wú)色氣體,有特殊的腐卵的臭味。比空氣略重些,和相同條件下同體積空氣的重量比是1.172。
【05】硫化氫能夠溶解于水,它在水中的溶解度和氯氣相近:在20℃時(shí),1體積的水大約能夠溶解2.4體積的硫化氫氣體。硫化氫的水溶液具有強(qiáng)烈的硫化氫臭味。
【06】硫化氫有毒人如果吸入了混有硫化氫氣體的空氣,開(kāi)始時(shí)會(huì)感到頭痛、頭暈和惡心。以后,人的嗅覺(jué)器官會(huì)因中毒而麻痹,這時(shí)就不再感到它的臭味,但這正是中毒的象征,如果不即采取適當(dāng)措施,會(huì)繼續(xù)中毒而有生命危險(xiǎn)。因此,在實(shí)驗(yàn)室里用硫化氫做各種試驗(yàn)時(shí),要特別注意室內(nèi)的通風(fēng),一般都要求在通風(fēng)櫥里進(jìn)行。
【07】新鮮空氣和微量氯氣能夠解除硫化氫的毒害作用。如果為了這個(gè)目的而需要微量氯氣時(shí),可以在小燒杯里放入少量高錳酸鉀,再滴入幾滴濃鹽酸,立刻就有氯氣放出。由于氯氣本身也有毒性,因此在用氯氣來(lái)解硫化氫的毒時(shí),只能用極少量的氯氣,一般只要空氣里能夠嗅出微弱的氯氣的氣味就可以了。【山注,這平平淡淡的一段文字,竟然使我感到驚心動(dòng)魄,真不知以前的化學(xué)先驅(qū)們究竟是在怎樣惡劣的情況下,才會(huì)總結(jié)出這么無(wú)厘頭這么微操的可怕求生經(jīng)驗(yàn)】
硫化氫的化學(xué)性質(zhì)
1、不穩(wěn)定性
【08】硫化氫和相應(yīng)的氧的氫化物——水來(lái)比較,顯得很不穩(wěn)定。我們知道,水是一種相當(dāng)穩(wěn)定的化合物,只有加熱到1000℃以上時(shí),才開(kāi)始分解:
【山注,2H_2O\mathop{=\!=}\limits^{1000℃}2H_2+O_2】
【09】但硫化氫只要受熱到300℃以上時(shí),就會(huì)分解成硫和氫氣:
【山注,H_2S\mathop{=\!=}\limits^{300℃}H_2+S】
【10】硫化氫不如水穩(wěn)定這一實(shí)驗(yàn)事實(shí),說(shuō)明了硫的化學(xué)性質(zhì)不如氧活潑。
2、跟氧的反應(yīng)
【11】硫化氫是一種可以燃燒的氣體,它在空氣里燃燒時(shí)發(fā)出淡藍(lán)色的火焰。如果空氣的供給不充分,硫化氫不完全燃燒時(shí)生成水和硫,反應(yīng)的化學(xué)方程式是:
【山注,2H_2S+O_2\mathop{=\!=\!=\!=}\limits^{不完全燃燒}2H_2O+2S】
【12】在硫化氫發(fā)生器的導(dǎo)管口處燃點(diǎn)硫化氫氣體,管口即有微弱的淡藍(lán)色火焰,用一只冷的瓷皿,使皿底靠近硫化氫的火焰(圖2-5),這樣,由于得不到充分的空氣,硫化氫只能進(jìn)行不完全燃燒,不久,皿底就會(huì)附有黃色的硫的薄層。

【13】從上面的化學(xué)方程式可以看出,在這個(gè)反應(yīng)里,單質(zhì)的氧置換了硫化氫分子里的硫。這也說(shuō)明了氧的化學(xué)性質(zhì)比硫活潑。
【14】當(dāng)硫化氫充分燃燒時(shí),有二氧化硫氣體產(chǎn)生:
【山注,2H_2S+3O_2\mathop{=\!=\!=\!=}\limits^{完全燃燒}2H_2O+2SO_2】
【15】這很容易從二氧化硫氣體的特殊刺激性氣味辨認(rèn)出來(lái)。如果在硫化氫火焰上方,懸置一張沾過(guò)水的藍(lán)色石蕊試紙,很快就會(huì)變成紅色。這是因?yàn)榱蚧瘹淙拣埡螽a(chǎn)生的二氧化硫,跟試紙上的水反應(yīng)后生成亞硫酸()的緣故。
硫化氫的實(shí)驗(yàn)室制法
【16】在實(shí)驗(yàn)室里,硫化氫是由硫化亞鐵(,一種黑色質(zhì)脆的固體)跟稀酸(稀鹽酸或稀硫酸)發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)而產(chǎn)生的。反應(yīng)的化學(xué)方程式是:
【山注,\begin{eqnarray}&&FeS+H_2SO_4=FeSO_4+H_2S↑\\ &&FeS+2HCl=FeCl_2+H_2S↑\end{eqnarray}】
【17】這個(gè)反應(yīng)所用的試劑,一種是固體的碎塊(硫化亞鐵),另一種是液體(稀酸),反應(yīng)時(shí)又不需要加熱,因此,可以用啟普發(fā)生器來(lái)制取硫化氫氣體(圖2-6)。

氫硫酸和氫硫酸鹽(硫化物)
【18】硫化氫的水溶液呈酸性,能使藍(lán)色的石蕊試紙變紅。它是一種無(wú)氧酸,按照無(wú)氧酸的命名原則,它應(yīng)該叫做氫硫酸。
【19】氫硫酸是一種弱酸,酸性要比前一章里講到的氫氯酸(鹽酸)弱得多。例如金屬鎂能跟氫硫酸發(fā)生置換反應(yīng)放出氫氣:
【山注,Mg+H_2S=MgS+H_2↑】
【20】但這個(gè)反應(yīng)比起鎂跟鹽酸的反應(yīng)來(lái)要慢得多。
【21】氫硫酸具有酸的一切通性,它能夠跟各種堿性氧化物、堿類和鹽類發(fā)生反應(yīng)生成氫硫酸的鹽(即硫化物)。例如:
【山注,\begin{eqnarray}PbO+H_2S=&&\mathop{PbS↓}\limits_{\mathop{硫化鉛}\limits_{(黑色)}}+H_2O\\ 2NaOH+H_2S=&&\mathop{Na_2S}\limits_{\mathop{硫化鈉}\limits_{(溶解于水)}}+2H_2O\\ Cd(NO_3)_2+H_2S=&&\mathop{CdS↓}\limits_{\mathop{硫化鎘}\limits_{(黃色)}}+2HNO_3\end{eqnarray}】
【22】上面這些反應(yīng)里生成的硫化鉛、硫化鈉、硫化鎘等都是氫硫酸的鹽,稱做金屬疏化物。
【23】各種不同的金屬硫化物具有不同的溶解性:只有少數(shù)金屬硫化物能夠溶解于水;大多數(shù)金屬硫化物都不溶于水。但其中有一部分能夠溶解于稀鹽酸中,另一部分則在稀鹽酸中也不溶解。
【24】各種不溶性的金屬硫化物常顯現(xiàn)出不同的顏色。
【25】表2-1列出了一些金屬硫化物的溶解性和顏色。

【26】根據(jù)氫硫酸跟某種鹽在溶液中反應(yīng)后生成的金屬硫化物的溶解性和顏色,可以初步判斷出它是那一種金屬的鹽。例如,在某種鹽溶液里加入氫硫酸的水溶液(或通入硫化氫),如果生成黃色沉淀,就可斷定這種鹽是鎘鹽;如果生成黑色沉淀,加入稀鹽酸,這種黑色沉淀仍不溶解,那末它可能是鉛鹽或者銅鹽或者汞鹽;如果沒(méi)有沉淀生成,那應(yīng)該是鈉鹽或鉀鹽。
【27】氫硫酸除了具有酸的一般通性以外,還有它本身的特性:第一,氫硫酸是一種極易揮發(fā)的酸。即使在常溫時(shí),氫硫酸的水溶液就具有濃烈的硫化氫臭味;如果加熱,溶解在水里的硫化氫更易揮發(fā)逸出。因此,我們不可能用蒸濃氫硫酸水溶液的方法來(lái)制得純的氫硫酸。在實(shí)驗(yàn)室里,我們只能制得比較稀的氫硫酸水溶液。第二,氫硫酸易被氧化。氫硫酸的水溶液在空氣里擱置一些時(shí)候,就能被空氣里的氧氣所氧化,析出很細(xì)很細(xì)的硫,懸浮在水溶液里,使溶液變成渾濁。這個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式是:
【山注,2H_2S+O_2=2H_2O+2S↓】
【28】由于這個(gè)緣故,氫硫酸的水溶液是很難保存的。實(shí)驗(yàn)室里要用氫硫酸時(shí),總是臨時(shí)新制的。第三,在有氧氣存在的條件下,氫硫酸的水溶液能夠跟銅、銀以及若干種其他化學(xué)性質(zhì)不太活動(dòng)的金屬發(fā)生反應(yīng)(注意,不是簡(jiǎn)單的置換反應(yīng)),生成相應(yīng)的金屬硫化物。例如:
【山注,4Ag+2H_2S+O_2=\mathop{2Ag_2S}\limits_{\mathop{硫化銀}\limits_{(黑色)}}+2H_2O】
【29】銀器在空氣里放置日久,由于空氣里?;煊形⒘康牧蚧瘹錃怏w(當(dāng)然空氣里還存在著氧氣和少量的水蒸氣),銀器表面會(huì)發(fā)暗而失去光澤。
習(xí)題2-2
1、硫化氫有哪些重要的物理性質(zhì)?
2、分別寫(xiě)出硫化氫在空氣充足和不充足時(shí)燃燒的化學(xué)方程式。
3、為什么硫化氫的水溶液靜置一些時(shí)候會(huì)變渾濁?
4、怎樣用硫、鹽酸、鐵三種物質(zhì)為原料制取硫化氫?寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式。
5、為什么雞蛋以及許多動(dòng)植物殘骸腐敗時(shí)都會(huì)發(fā)生硫化氫氣體?
6、怎樣利用硫化氫來(lái)區(qū)別鈉鹽、銅鹽、鐵鹽和鎘鹽的溶液?
7、怎樣實(shí)現(xiàn)下列變化,寫(xiě)出各個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式:
【山注,ZnS\mathop{→}\limits^{1}H_2S\mathop{→}\limits^{2}Na_2S\mathop{→}\limits^{3}ZnS】
8、在溶液里通入
,一般得不到白色的
沉淀。但如果在
溶液里加入
溶液,立刻就有
沉淀生成。為什么?[提示:
能夠溶解于酸中]
9、在硝酸鉛溶液中通入多量的硫化氫,結(jié)果生成1.195克的硫化鉛()沉淀。反應(yīng)前溶液中含有多少克硝酸鉛?【1.655克】
10、在含有10克的溶液中通入硫化氫,如果生成的鹽是酸式鹽(
)時(shí),吸收了多少克分子的
?是正鹽(
)時(shí),吸收了多少克分子的
?【1/4克分子,1/8克分子】