A 烯烴

一、“里頭外頭”的問題， 需要立體幾何想象力

“羥基不生成在外頭，生成在里頭”沒搞懂，(⊙o⊙)？這個-OH不是只能連在帶正電的那一部分嗎？

——重看了一遍，“外頭”跟“里頭”的取代基是多的那個碳和取代基少的那個碳?！巴忸^”和“里頭”的說法是老師天生的立體幾何眼中看到的甲醇。好羨慕…我也可以通過學(xué)習(xí)幾何建筑學(xué)訓(xùn)練得到）

二、回顧一下有機物命名

紅色部分叫什么？苯磺基？

OMS對甲苯磺基

三、回顧極性反應(yīng)，試圖理解極性反應(yīng)的本質(zhì)是碳正離子的穩(wěn)定（似乎被我曲解了）

極性反應(yīng)的本質(zhì)是碳正離子的穩(wěn)定——更改為，分子電子排布穩(wěn)定。極性反應(yīng)的類型有“親核取代、親電加成、極性消除”等。

不要死板地去記一個一個的反應(yīng)。

雙鍵好受哦，兩面都可以進攻。嘿嘿）

“溴鎓”好像“二女侍一夫”啊

四、溴鎓例子的溴是八電子穩(wěn)定

這個，溴鎓離子，這個溴，怎么還

是八電子？

溴：我成鍵了啊欸嘿ヽ(??▽?)ノ

五、名句截影&胡言亂語

波義耳提出“化學(xué)是以實驗為基礎(chǔ)的科學(xué)?！被瘜W(xué)成長關(guān)鍵期（大概相當(dāng)于青壯年的時候吧）都是一群物理學(xué)家及時插進來，然后給了一串指導(dǎo)和方法呢，現(xiàn)在化學(xué)對生物也是如此。胡言亂語）這就是傳承。繼續(xù)胡言亂語）看看80年之后的諾貝爾化學(xué)獎。企圖挽尊）

六、重點！立體選擇性和區(qū)域選擇性の傻傻分不清楚

終于明白了“立體選擇性”和“區(qū)域選擇性”的準(zhǔn)確含義。謝謝up。\(＞?＜)? orz不，并沒有理解。

只能說是知道了兩個例子。

立體選擇性：例如，因為平面上下都可以進攻，形成R和S構(gòu)型?？梢哉f這個碳原子/物質(zhì)(?)不具有立體選擇性。

區(qū)域選擇性：我以前認為是和空間位阻劃等號的。up這里是反式共平面。為了占據(jù)相鄰碳原子的反鍵軌道。兩個因素都有，區(qū)域選擇性解決的問題是進攻那個碳。

百度內(nèi)容，

立體選擇性：RS優(yōu)先哪種構(gòu)型。

區(qū)域選擇性：反應(yīng)機理、底物電子效應(yīng)、反應(yīng)條件影響 選擇性地在某一個位置（或官能團）發(fā)生反應(yīng)。

都是選擇性，但側(cè)重點不一樣。立體選擇性是原子空間排布不同發(fā)生不同反應(yīng)，也可以說形成有構(gòu)型異構(gòu)的過程/反應(yīng)。區(qū)域選擇性是底物哪一個位置發(fā)生反應(yīng)，立體選擇性是順帶/也可能沒有的。

疑惑：為什么反式共平面是立體選擇性？

反式共平面不應(yīng)該是電子排布，區(qū)域選擇性嗎？sp2平面上下進攻成RS才算立體選擇性吧。（？）

七、試圖獲得4-t-butyl-1-R-cyclohex-1-ene的直觀印象及后續(xù)加成過程的思考

（一）叔丁基在平伏鍵

叔丁基-環(huán)己烯（cyclohexene），叔丁基在直立鍵（左）叔丁基在平伏鍵（右）的對比圖。

拼原子模型有個很直觀的感受是——叔丁基太重了，會自然而然地掉下去，要保持直立狀態(tài)需要手扶著（如圖一）。

————[知識點回憶]——————————（因為不熟，想起來了就像念經(jīng)一樣背一遍）

CH3·和CF3·CF3·更穩(wěn)定，因為F重、軌重、電反。十二氟代戊烷呈螺旋狀鄰交叉是因為氟有強吸電子能力。

“自由基”筆記。

（二）溴離子進攻環(huán)己烯上下方

這個“溴離子”從上面進攻和下面進攻還沒反應(yīng)過來?！獮樯稕]反應(yīng)過來呢——認為有R會有選擇性——它是個平面啊，無立體選擇性。上下都有R——無區(qū)域選擇性。

溴鎓上下圖示

(捏的都是連有叔丁基上的碳的氫原子。)

溴鎓在下方就好打擠。

[知識點回憶]為什么是反式共平面。占據(jù)σ反鍵?！紦?jù)σ這個原則我是懂的，但我無法從之上示意圖想出立體結(jié)構(gòu)。

（四）猜測優(yōu)勢產(chǎn)物

疑惑：“下鎓”（指鎓環(huán)在平面下，上鎓同理，自創(chuàng)詞_(:з」∠)_）給了人驚嚇：OMe(親核基團)居然進攻位阻大（連有R）的碳，這不動力（學(xué)）。

最開始的分析

右圖應(yīng)該是正對紙面，也就是下圖所示的這個位置。

我猜測的優(yōu)勢產(chǎn)物 （紅色的是溴，R是灰色的）

即

[錯誤1]我知道我錯在哪里了。反式共平面沒注意到。球棍模型的的孔竅不會移動，我直接把OMe插在剩余的孔竅里了。

實際優(yōu)勢產(chǎn)物

為什么OMe進攻位阻大的一側(cè)？

因為想象不出來立體構(gòu)型還是用球棍模型來輔助理解。“電子排在反鍵軌道上”

它們在電子排布和基團相斥上也是實際構(gòu)象更有優(yōu)勢，有一個對交叉。

【存疑】R從平伏到直立能壘更高，如果R的基團比OMe小，是不是說OMe在熱力學(xué)上在平伏鍵更好？應(yīng)該還是用電子排布上來解釋。

左我想是

OMe進攻帶有H上的碳上（優(yōu)勢構(gòu)象）比連在有R的碳上的優(yōu)勢點：

1.動力學(xué)優(yōu)勢：空間位阻小。

2.熱力學(xué)優(yōu)勢：①產(chǎn)物有對交叉，原子排布、電子排布占優(yōu)勢②R保持在平伏鍵，無需能壘?！?strong>構(gòu)象最小改變原理，因為原來的構(gòu)象就很穩(wěn)定，盡量用最小的變化，達到最穩(wěn)定的構(gòu)象。

八、化學(xué)原子之の奇妙比喻

（一）軟硬酸堿の奇妙比喻

I：棉花糖 F：硬糖

成鎓離子的條件：軟，周期數(shù)大，半徑大。

（二）成鎓

————爛梗注意，《Br,精通原性的成鎓師》——————成鎓條件——————

Br:我是一個精通原性的成鎓師。兩個條件，讓我穩(wěn)踏兩條船。（指形成鎓鹽）像F，它看守自己的電子太緊了，所以說F正離子（有F正離子嗎？）非常地?zé)o趣。我就不一樣。我能把我的4p5電子給出去。它們（指兩個Π鍵碳）就是一份意想不到的狂喜。如果是普通的碳原子，它就只能犧牲鍵的穩(wěn)定性來和它們相處。而我不一樣，我的體積也比較大，剛好可以抱住它們（還是Π鍵碳）。所以說：兩個條件：給電子和體積大，輕松腳踏兩只船，形成鎓離子。

玩爛梗，有很多不科學(xué)的地方，敬請指正。

其他成鎓離子

Hg2+（Hg(OAc)2）、S、Se、I、……

羥汞化反應(yīng)

問：烯烴制醇為啥不用稀硫酸-親電加成？

答：為了立體選擇性。

S、Se、I、……

（三）鄰基反應(yīng)の多管閑事的鄰居

親核試劑：”手長“（夠大、夠軟）、給電子

名句合影

有機反應(yīng)中什么樣的基團有社么樣的分布，回導(dǎo)致什么樣的結(jié)果。

九、協(xié)同機理

（一）定義：鍵的形成與分裂在同一時刻的反應(yīng)機理。

——百度百科截圖

（二）與極性反應(yīng)機理進行比較

極性機理的動力：正負電荷吸引

協(xié)同機理的動力：原子軌道匹配、空間位阻（由“硼氫化反應(yīng) BH2連在端位1°C上”自己加的。）

問：軌道匹配和軌道重合什么關(guān) 系？

答：軌道重合程度越大就說明匹配程度越高。（？）

（三）協(xié)同機理的范圍：周環(huán)反應(yīng)、硼氫化反應(yīng)、環(huán)氧化反應(yīng)

（四）有機反應(yīng)與反應(yīng)類型be like:

比較圓的：硼氫化反應(yīng)。

圓里的異端：下圖的這個環(huán)氧化反應(yīng)，右側(cè)物質(zhì)很明顯有極性。

紅表斷，綠表成。序號與斷鍵、成鍵先后無關(guān)，僅作計量用。可看作Sn2 霧）離去一個羧酸。

mCPBA是間氯過氧苯甲酸。

雙羥基化反應(yīng)

B炔烴與共軛二烯

如果碳正在雙鍵碳上，是不能進行電子傳遞的，沒有共振式的。

一、共軛烯烴的穩(wěn)定產(chǎn)物

為啥烯烴取代基越多越穩(wěn)定？

穩(wěn)定性原則：優(yōu)先穩(wěn)定正負電荷。郁嬌更缺電子。

考慮過渡態(tài)（最高點）和中間體（碳正離子）的能量差，因為是吸熱反應(yīng)，它們能量接近。確實如此。中間體穩(wěn)定，過渡態(tài)就穩(wěn)定。過渡態(tài)穩(wěn)定的產(chǎn)物為動力學(xué)產(chǎn)物。

熱力學(xué)產(chǎn)物直接比較產(chǎn)物的自由能，

常溫高溫?zé)崃W(xué)1.4-加成。低 溫零下動力學(xué)1，2-加成。

取代基多的碳/剛性結(jié)構(gòu)例外←穩(wěn)定碳正離子/自由基←選擇性

“溴加在外頭，氫加在里頭”的說法還是不懂。應(yīng)該是碳上有取代基的情況。