日本研究人員研發(fā)出了一種用于小規(guī)模合成氨的新技術(shù)——緊湊的合成氨系統(tǒng)可以使較小的國(guó)家建立自己的分散式合成氨生產(chǎn)，并在工業(yè)脫碳中發(fā)揮重要作用。通常情況下，復(fù)雜的催化劑是這個(gè)新技術(shù)實(shí)現(xiàn)的關(guān)鍵因素。

本文刊登于PROCESS《流程工業(yè)》2022年第12期

《小型緊湊的合成氨工廠》

文/Ralf Mayer博士

本文作者系San-Ten咨詢公司的咨詢顧問(wèn)

氨是化學(xué)工業(yè)中的一種重要原料，可以作為著色劑、鹽、制冷劑以及肥料，全世界每年生產(chǎn)約 1.5億t。全球約99%的氨生產(chǎn)基于100多年前開發(fā)的哈伯－博世（Haber–Bosch）工藝，在這種工藝中，氫在高壓和高溫下與氮?dú)馔ㄟ^(guò)鐵催化劑反應(yīng)生成氨。然而，這種傳統(tǒng)的合成氨工藝的生產(chǎn)過(guò)程有一個(gè)很大的缺點(diǎn)：哈伯－博世工藝需要在較高的溫度和壓力下進(jìn)行反應(yīng)，使其生產(chǎn)工藝對(duì)設(shè)備及生產(chǎn)成本均有較嚴(yán)苛的要求，導(dǎo)致小規(guī)模合成氨的生產(chǎn)無(wú)利可圖。

日本Tsubame BHB公司研發(fā)了小型氨工廠。該技術(shù)的核心是東京理工學(xué)院在日本科學(xué)技術(shù)廳的公共資助戰(zhàn)略研究項(xiàng)目（ACCEL項(xiàng)目，科學(xué)總監(jiān)：細(xì)野秀夫教授，項(xiàng)目經(jīng)理：橫山俊春）中開發(fā)的新型電催化劑。

電催化劑是一種化合物，其中電子與帶正電的骨架離子結(jié)合，電子充當(dāng)陰離子。用于合成氨的催化劑在電極上攜帶納米級(jí)的金屬粒子，在這些表面上，電子很容易將氮分子分裂成原子，從而實(shí)現(xiàn)與氫的反應(yīng)，電催化劑的反應(yīng)原理如圖1所示。因此，氮和氮之間的三鍵可以用更少的能量分裂，并且可在低溫和低壓條件下重新實(shí)現(xiàn)高效的氨合成。

Tsubame BHB公司成立于2017年4月，旨在進(jìn)一步開發(fā)新型催化劑技術(shù)并在全球范圍內(nèi)推廣該工藝。新公司的主要投資者是日本食品制造商味之素，以及環(huán)球材料孵化器的UMI I投資基金。其目的是將世界上第一種“現(xiàn)場(chǎng)氨生產(chǎn)”模式商業(yè)化，并在消耗氨的地方直接生產(chǎn)所需量的氨。

目前，世界上有120多個(gè)國(guó)家沒有投資建設(shè)基于哈伯－博世工藝的大型合成氨工廠。較高的投資金額和由此產(chǎn)生的生產(chǎn)成本將遠(yuǎn)超過(guò)國(guó)內(nèi)需求，那么這將不具成本效益。此外，通常沒有足夠的氫氣和能源等資源來(lái)支撐經(jīng)營(yíng)這樣一個(gè)大型工廠。而Tsubame BHB公司的分散式小型現(xiàn)場(chǎng)合成氨廠購(gòu)買成本較低，另一方面可以適應(yīng)有關(guān)國(guó)家的需求和資源的可用性。小規(guī)模合成氨的另一個(gè)優(yōu)勢(shì)是可以利用可再生能源和可再生氫生產(chǎn)并發(fā)生反應(yīng)。

現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)

實(shí)際上，大型哈伯－博世系統(tǒng)所需的風(fēng)能或太陽(yáng)能發(fā)電區(qū)域?qū)⒏采w幾個(gè)足球場(chǎng)。而Tsubame BHB公司開發(fā)的小型合成氨工廠只需要大約5臺(tái)風(fēng)力渦輪機(jī)來(lái)運(yùn)行一個(gè)每年3000t合成氨的工廠。

與來(lái)自蒸汽重整反應(yīng)器的氫氣相比，使用綠氫制氨可以節(jié)省大量的二氧化碳。因此，現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)和消費(fèi)的可再生能源綠氨被很多人視為未來(lái)氨使用的標(biāo)準(zhǔn)。Tsubame BHB公司的現(xiàn)場(chǎng)合成氨系統(tǒng)能夠?qū)崿F(xiàn)小規(guī)模生產(chǎn)，并且可以使用綠氫和可再生能源進(jìn)行操作，積極促進(jìn)綠氨產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。

Tsubame BHB公司并不認(rèn)為自己與現(xiàn)有的哈伯－博世工藝直接競(jìng)爭(zhēng)，而是覺得自己是能夠在更多領(lǐng)域?yàn)橘Y源節(jié)約和成本效率做出貢獻(xiàn)的補(bǔ)充，哈伯－博世方法與Tsubame BHB研發(fā)方法的比較見表1。

表1哈伯－博世方法與Tsubame BHB研發(fā)方法的比較

此外，對(duì)于現(xiàn)場(chǎng)合成氨生產(chǎn)來(lái)說(shuō)確保了原材料的供應(yīng)安全?；S難以獲得原材料交付的情況正變得越來(lái)越普遍。暴雨和洪水導(dǎo)致的交通基礎(chǔ)設(shè)施故障是一個(gè)典型的例子，隨著河流和運(yùn)河的水位越來(lái)越低使運(yùn)輸越來(lái)越困難直至癱瘓。相比而言，小規(guī)?，F(xiàn)場(chǎng)合成氨生產(chǎn)不僅減少了總體碳足跡，而且有助于確保原材料的供應(yīng)安全。

小就是美

從可持續(xù)性、資源節(jié)約和環(huán)境友好的角度來(lái)看，可再生能源的迅速發(fā)展必然是受歡迎的。然而，風(fēng)能和太陽(yáng)能等能源產(chǎn)生的能量波動(dòng)很大，不容易保證完成固定時(shí)間的實(shí)際生產(chǎn)需求。而且在不久的將來(lái)，這些變化需求和供需差異將不得不通過(guò)儲(chǔ)能來(lái)補(bǔ)償。除能源供應(yīng)之外，氫氣供應(yīng)也十分重要，氫能夠通過(guò)電解生產(chǎn)，然后在燃料電池中轉(zhuǎn)化為電能。然而，氫氣的能量密度相對(duì)較低，這會(huì)使過(guò)程效率低下。通過(guò)氨的儲(chǔ)存和運(yùn)輸可能是一種解決方案，因?yàn)榘钡哪芰棵芏认啾扔跉涞哪芰棵芏纫叩枚?，比液態(tài)氫也更容易儲(chǔ)存和運(yùn)輸。Tsubame BHB公司的小型合成氨工廠可以在這過(guò)程中發(fā)揮關(guān)鍵作用，因?yàn)樗鼈兎浅＿m合較小的、分散的能源系統(tǒng)，并使氨生產(chǎn)接近能源發(fā)電，例如，可以直接在風(fēng)力發(fā)電場(chǎng)生產(chǎn)。

2019年12月，一家年產(chǎn)20t氨的試點(diǎn)工廠在東京附近的川崎開始運(yùn)營(yíng)。在這個(gè)實(shí)驗(yàn)工廠中，研究人員正在研究催化劑的長(zhǎng)期穩(wěn)定性和最佳工藝條件。在優(yōu)化的操作條件（反應(yīng)器溫度、壓力等）下，對(duì)中試裝置中的催化劑進(jìn)行的試驗(yàn)表明，催化劑的催化活性高于實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)。與實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)器相比，在相同的生產(chǎn)率下，所需的催化劑量可減少約30%。對(duì)于年產(chǎn)數(shù)千噸或更多的合成氨工廠，這意味著他們可以用更少的催化劑運(yùn)行。此外，實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)器還表明，即使在恒定的反應(yīng)條件下連續(xù)運(yùn)行兩年以上，催化劑也不會(huì)失活。

未來(lái)發(fā)展

Tsubame BHB公司目前已經(jīng)完成了500kg/a、3000kg/a 和5000kg/a的兩個(gè)模塊化單元的基礎(chǔ)工程。這些系統(tǒng)旨在用于交鑰匙操作，并能夠提供可選的氫氣和氮?dú)夤?yīng)。而且對(duì)于生產(chǎn)超過(guò)1×1010t/a的大型系統(tǒng)，也有經(jīng)典的EPC業(yè)務(wù)模式，即用戶接收設(shè)計(jì)和規(guī)劃數(shù)據(jù)以及催化劑，并與已建立的工程公司合作進(jìn)行系統(tǒng)的實(shí)際建設(shè)。

本文系“流程工業(yè)”首發(fā)，未經(jīng)授權(quán)不得轉(zhuǎn)載。版權(quán)所有，轉(zhuǎn)載請(qǐng)聯(lián)系小編授權(quán)（id：msprocess）。本文作者Ralf Mayer博士，責(zé)任編輯胡靜，責(zé)任校對(duì)何發(fā)。本文轉(zhuǎn)載請(qǐng)注明來(lái)源：流程工業(yè)。