水性聚氨酯分散體的多異氰酸酯交聯(lián)作用
高分子材料的交聯(lián)可以大幅提高材料的物理與化學(xué)性能,對于水性聚氨酯分散體,由于其受到合成工藝的限制,相對于溶劑型聚氨酯材料其相對分子質(zhì)量較低;引入親水基團(tuán)使得分散體膜材料耐水性受到影響,因此水性聚氨酯分散體材料的物理與化學(xué)性能存在先天不足,通過交聯(lián)改性提高其性能就更顯重要。
多異氰酸酯與水性聚氨酯分散體的反應(yīng)更為復(fù)雜,其中一種情況是所制備的水性聚氨酯本身含有大量的羥基,這種水性聚氨酯多元醇與多異氰酸酯的交聯(lián)體系屬于水性雙組分體系,另一種情況是多異氰酸酯對常規(guī)不含羥基的水性聚氨酯分散體的交聯(lián)。

有研究將與水反應(yīng)活性較低的脂肪族多異氰酸酯或脂環(huán)族多異氰酸酯添加到水性聚氨酯分散體中,常溫干燥獲得膜材料,發(fā)現(xiàn)獲得的膜材料性能確實(shí)表現(xiàn)出交聯(lián)才有的性能改變,如吸水率下降,抗拉強(qiáng)度上升,硬度上升,斷裂伸長率下降。然而水性聚氨酯結(jié)構(gòu)中并沒有可以與異氰酸酯常溫反應(yīng)的基團(tuán),水性聚氨酯結(jié)構(gòu)中存在的羧基、氨基甲酸酯基和脲基都不具有與異氰酸酯常溫反應(yīng)的活性。這就出現(xiàn)了一個疑問,異氰酸酯與這些常規(guī)水性聚氨酯樹脂形成的交聯(lián)到底通過什么方式進(jìn)行?由于常規(guī)水性聚氨酯樹脂中沒有可以與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán),異氰酸酯不可能在聚氨酯分子鏈間形成化學(xué)鍵合,多異氰酸酯在常規(guī)水性聚氨酯體系中形成的交聯(lián)實(shí)質(zhì)上是形成了半IPN 物理交聯(lián)。在水性聚氨酯樹脂中添加多異氰酸酯后,多異氰酸酯擴(kuò)散進(jìn)入分散體粒子中,在粒子表面就開始了與水反應(yīng)形成聚脲,成膜后繼續(xù)與水反應(yīng)形成交聯(lián)的聚脲,而這種反應(yīng)是在聚氨酯形成的膜介質(zhì)中進(jìn)行,交聯(lián)的聚脲與聚氨酯鏈形成區(qū)域性半IPN,聚氨酯鏈纏繞在交聯(lián)聚脲網(wǎng)絡(luò)中,形成物理交聯(lián)。
當(dāng)然多異氰酸酯也還是存在與聚氨酯結(jié)構(gòu)中端基反應(yīng)形成化學(xué)交聯(lián)的可能,水性聚氨酯分散體普遍存在氨基、羥基和氨基脲為端基的現(xiàn)象,這些高活性基團(tuán)無疑可以與異氰酸酯迅速反應(yīng)形成交聯(lián),只是這種交聯(lián)在體系中起次要作用,形成IPN 物理交聯(lián)是多異氰酸酯交聯(lián)的主要交聯(lián)機(jī)理。