作者：上海偶聯(lián)醫(yī)藥科技有限公司

ESI（Essential Science Indicators）基本科學指標數(shù)據(jù)庫是當今世界范圍內(nèi)普遍用以評價高校、學術機構、國家/地區(qū)國際學術水平及影響力的重要評價指標工具之一。科睿唯安公布了3月ESI化學學科排行，其中全球排名前100中，中國高校占26所。中國排名第一的中國科學院大學全球排名第5?！蹲匀弧吩隹?021中國自然指數(shù)”顯示，中國在化學領域貢獻份額全球最高，在自然指數(shù)其他三個學科領域僅次于美國。中國的貢獻份額更多地集中在化學領域，美國則更集中于生命科學。

有機化學發(fā)展至今，有成千上萬的各類化學反應被發(fā)現(xiàn)。已有上千個人名反應被報道，常用的有300個左右。大部分人名反應都是近一百多年左右被發(fā)現(xiàn)的。人名反應被冠以首次發(fā)現(xiàn)該反應或者系統(tǒng)研究該反應的化學家的名字，用以紀念化學家對此反應的貢獻。過去的一百年中國多災多難，而新反應發(fā)現(xiàn)的黃金時期是上世紀30年代到80年代，因為歷史原因中國錯過了此黃金時期，眾多反應中以中國科學家命名的反應不多見。其中最著名的就是Wolff-Kishner-黃鳴龍還原反應，這是第一個以中國人命名的化學反應。現(xiàn)在中國在化學科研領域獨占鰲頭，相信不久的將來，在有機人名反應中，我們將看到越來越多中國化學家的名字。下面小編對現(xiàn)已報道了人名反應中涉及中國化學家的反應進行匯總，供大家學習，點擊標題可以查看詳細內(nèi)容。

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Wolff–Kishner-黃鳴龍還原反應

醛酮在堿性條件下與肼作用生腙，加熱分解，將羰基還原為亞甲基的反應。原來Wolff-Kishner的方法是將醛或酮與肼和金屬鈉或鉀在高溫(約200 °C)下加熱反應，需要在封管或高壓釜中進行，操作不方便。黃鳴龍改進了此反應，不用封管而在高沸點溶劑如一縮二乙二醇(二甘醇，b.p.245 °C)中反應，用氫氧化鈉或氫氧化鉀代替金屬鈉作堿。1946年，黃鳴龍在Wolff-Kishner反應的基礎上發(fā)展了這個反應，因該反應是第一個以中國人名字命名的有機反應而為人熟知。黃鳴龍對Wolff-Kishner 還原反應改進后，這一還原反應變得操作簡單，原料價格降低，產(chǎn)率提高，能在工業(yè)上進行大規(guī)模生產(chǎn)，因而在國際上被廣泛應用。

Lu-Trost-Inoue反應

炔銅或炔酯在過渡金屬催化劑或叔膦的催化下異構成E, E構型的共軛二烯酮的反應。1988年，陸熙炎院士小組首先報道了一個釕（II）催化下炔酮異構化為共軛二烯酮的反應，反應生成的產(chǎn)物為E,E?構型。其后Trost小組（鈀催化）和Inoue小組（釕催化）也分別報道了此類反應。Trost小組利用了三苯基磷的親核性及炔基酯的親電性。在形成加合物后，通過一系列質子轉移，最終得到了更穩(wěn)定的共軛二烯酯。該反應在天然產(chǎn)物的合成中也得到了應用。陸熙炎是中國著名有機化學家，1991年當選為中國科學院院士。陸熙炎環(huán)化反應陸院士在1995年發(fā)展的一種環(huán)化反應，它是聯(lián)烯與烯烴在有機膦的催化下，通過[3+2]環(huán)化得到五元環(huán)化合物的反應。2006年，Gregory C. Fu教授發(fā)表在《Angew. Chem. Int. Ed.》的一項研究中使用了該反應，并提出叫做Lu's [3+2]環(huán)化反應。

史一安不對稱環(huán)氧化

反式二取代的烯烴或三取代的烯烴在果糖衍生的手性酮催化下利用Oxone作為氧化劑進行不對稱環(huán)氧化的反應。此反應的一大特點就是利用了有機催化劑。此反應最早由著名化學家史一安教授報道，反應被稱為史氏不對稱環(huán)氧化反應（Shi asymmetric epoxidation）。此反應是目前影響力和認可度最高的以中國人命名的有機反應。史一安教授，曾任中國科學院化學研究所化學生物學研究中心主任、中國科學院分子識別與功能重點實驗室主任、中國科學院化學研究所學術委員會副主任。史一安教授在Chem. Rev., Acc. Chem. Res., PNAS, J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed.等重要期刊上發(fā)表論文100多篇，被引用5000余次，獲得多項重要學術獎勵和榮譽。

Roskamp-Feng反應

1989年，Roskamp首先報道了利用氯化亞錫催化乙基重氮乙酸乙酯和醛反應制備β-酮酯的反應【J. Org. Chem.,?1989, 54, 3258】。經(jīng)過二十多年的發(fā)展各種路易斯酸（Sc(OTf)3，BF3, GeCl2）都可用于此反應。2011年，四川大學化學學院馮小明教授，以手性氮氧–Sc(OTf)3絡合物催化劑實現(xiàn)了首例催化不對稱Roskamp反應。

他所設計合成的具柔性直鏈烷基鏈接的C2對稱雙氮氧酰胺化合物，是一類新型的全能型“優(yōu)勢手性配體”。重氮乙酸乙酯和醛在路易斯酸及手性配體催化下，伴隨著氫的遷移和N2的離去生成手性β-酮酯的反應被稱為Roskamp-Feng反應。

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張緒穆烯炔環(huán)異構化反應

1,6-烯炔類化合物在銠催化劑的催化下進行高區(qū)域選擇性的進行不對稱環(huán)化異構化生成五元雜環(huán)化合物的反應。通過該反應可以方便地實現(xiàn)烯烴和炔烴分子內(nèi)的不對稱環(huán)化，高效地構筑一系列五元雜環(huán)化合物，在生物活性分子以及藥物分子的合成中有重要的應用。2000年，張緒穆的課題組報道了首例手性銠催化劑催化的1,6-烯炔類化合物不對稱環(huán)化異構化反應。反應體系中的催化劑是由中性的銠催化劑[Rh(COD)Cl]2與手性配體經(jīng)銀鹽活化后制得。張緒穆，國際知名配位化學和金屬有機化學家，師從盧嘉錫院士（諾貝爾獲獎者Linus Pauling 的博士后，時任中國科學院院長），現(xiàn)任南方科技大學理學院副院長、化學系講席教授。

俞氏糖苷化反應

2008年，上海有機所俞飚（熱烈祝賀俞飚研究員當選中國科學院院士）課題組報道了一種新型的糖苷化方法，在Au(Ⅰ)絡合物（如Ph3PAuOTf、Ph3PAuNTf2）催化下，以糖基鄰炔基苯甲酸酯為給體進行糖苷化反應。這種新型的糖基化合成方法被大家稱作俞氏糖苷化反應（Yu Glycosylation），離去基異香豆素-金中間體在活化過程中可以有效捕獲反應中產(chǎn)生的H+，從而使得反應體系一直保持在較為溫和的條件【TetrahedronLett.2008,?49, 3604】。此反應僅需要催化當量的金催化劑、底物適用范圍廣的特點，對一些在其他糖苷化條件下不穩(wěn)定的底物有較好的耐受性和選擇性，特別適用于復雜天然產(chǎn)物的合成。此反應盡量保持在無水條件下進行。

麻生明氧化反應

2011年，麻生明院士團隊便使用Fe(NO3)3·9H2O/TEMPO催化體系，O2作為氧化劑，NaCl作為添加劑，室溫條件下可將聯(lián)烯丙基醇、炔丙基醇選擇性氧化為醛，部分烯丙基醇、芐醇甚至脂肪醇也適用于這種反應體系【Adv. Synth. Catal.?2011, 353, 1005-1012】?？紤]到成本問題，進一步將助催化劑TEMPO換作更為低廉的4-OH-TEMPO，更適合大規(guī)模生產(chǎn)的工藝流程【Org. Process Res. Dev.2019, 23, 825-835】。

2016年，麻生明院士團隊發(fā)現(xiàn)月桂醛在類似的反應條件下（將氯化鈉換成氯化鉀），可高效轉化為月桂酸。因此又開發(fā)出了新的方法，可以直接氧化伯醇得到羧酸【J. Am. Chem. Soc.2016, 138, 8344-8347】。此方法不僅適合脂肪醇，芳香甲醇與炔丙醇也可順利氧化為相應的羧酸，復雜結構的醇類天然產(chǎn)物分子也可利用該方法進行后期修飾。

利用Fe(NO3)3·9H2O，TEMPO（及其衍生物）作為催化劑，O2（空氣）作為氧化劑，以NaCl作為添加劑將醇氧化為醛酮，或者以KCl為添加劑將伯醇氧化為羧酸的反應，被稱為麻生明氧化反應。

馬大為銅/草酰二胺催化偶聯(lián)反應

上海有機化學研究所馬大為課題組發(fā)展了催化Ullmann反應的氨基酸和草酰二胺兩代配體，突破了反應條件苛刻和普適性差的局限，該反應已廣泛應用于新藥研發(fā)和新材料創(chuàng)制，應用超過1500次，其中包括兩個臨床實驗藥物的百公斤級生產(chǎn)，以及抗高血壓藥物培朵普利和治療干眼病藥物Xiidra的噸級生產(chǎn)，700余項美國專利利用這一改進的Ullmann反應設計了合成路線。馬大為研究員也因為在這一有機化學領域的卓越貢獻，榮獲美國化學會2018年Arthur C. Cope學者獎，并被授予2019年度中國科學院杰出科技成就獎。高效草酰二胺配體有如下顯著的特點：（1）突破了此前銅催化的不活潑的芳基氯代物的偶聯(lián)反應局限；（2）對于較活潑的芳基碘代物和溴代物，可以使得反應在低催化劑量和更為溫和的反應條件下進行。下面將簡要介紹相關配體的研究進展。