自學固體物理學(黃昆)脈絡(luò)梳理(上)

最近埋頭鼓搗固體物理,好久沒有寫亂七八糟得東西了。如上篇文章我所提到的,固體物理的學習和基礎(chǔ)物理學科大不相同,總的來說,較難較寬,因此這一個月間我翻來覆去的把書看了三四遍,才稍微摸著點兒門。而且黃昆、韓汝琦的《固體物理學》,我讀來其實像是有意比較全面的介紹固體物理這門學科,所以有的時候令人難以適從,摸不準脈。也因此,我把握住這個時機,簡要回憶一下前七章的主要內(nèi)容和脈絡(luò),起到一點融會貫通的作用。
此篇文章是為了疏通我自己的思路和固體的主要脈絡(luò),因而盡量不添加任何公式,賞光的讀者可以嘗試按照文中的意思再回憶一遍,以達到鞏固知識的作用。因為我這兩天晚上在聽雍正劍俠圖,可能行文就有些孟浪(就像電動力學筆記里一直講佛經(jīng)一樣)。
第一章 晶體結(jié)構(gòu)
第一章和第二章是基礎(chǔ)章回。第一章主要講如何描述一個晶體,先是許多概念與數(shù)學表示方式,諸如晶格、格式、原胞、晶胞、基元、布拉伐格子、倒格子、晶向、晶面、晶向指數(shù)、密勒指數(shù)還有一些晶格的實例(簡單立方面心立方等)。
而晶體之所以為晶體,是因為其有周期對稱性,集中體現(xiàn)在布拉伐格子中。
此外,晶體還有宏觀對稱性,就有了什么是正交變換,對稱操作,群,對稱群,對稱素,點群(32種),平移群,空間群(230種),點空間群,非點空間群。宏觀對稱性也要受到周期對稱性的影響,因此對稱素只能有十種(1,2,3,4,6及其空間反演對稱軸),直白的說,就是正五角形鋪不滿。
宏觀對稱性對周期性也有要求,于是布拉伐格子只有七類十四種。(也就是說一種晶格看作布拉伐格子的格點上放置基元,而布拉伐格子的形式只有十四種,也就是說所有晶體的抽象格式就十四種)
之后又簡單的說明了一些準晶體和非晶體的情況。
第二章 固體的結(jié)合
第二章主要講晶體中的結(jié)合方式。一共四種,離子性結(jié)合,共價性結(jié)合,金屬性結(jié)合,范德瓦爾斯結(jié)合,并且是應用量子力學的結(jié)論進行分析,當然了,物理學解釋微觀現(xiàn)象的手段就是量子力學。這四種結(jié)合其實高中就提到過,離子性就是兩個異號離子間的庫侖作用,共價性是兩個原子有共有的原子,這就涉及到電子云了。金屬性結(jié)合的基礎(chǔ)是電子為所有原子共有,所以有的時候叫金屬電子氣。上述三種都是和電子或者離子實,總之是帶電的玩意兒有關(guān),范德瓦爾斯結(jié)合是分子間的相互作用。
然后涉及到離子性結(jié)合,也討論了離子間的勢能,體變模量,結(jié)合能等。共價性結(jié)合,提到了電離度(有些結(jié)合是共價性結(jié)合和離子性結(jié)合的組合,電離度說明其組成關(guān)系),范式結(jié)合,也提到了分子間相互作用能,注意和上述勢能區(qū)分,用勒納瓊斯勢來描述。
再然后用負電性,也就是得失電子的能力,講了一遍元素周期表。
第三章 晶格振動與晶體的熱學性質(zhì)。
第三章和第四章都是大章節(jié),比較多,很多東西也不是很好理解。按照題目,可以把第三章劈開,就是先說的晶格振動的理論,后再用這種理論來解釋處理晶體的熱學性質(zhì)。后半部分其實熱統(tǒng)就講了不老少,可惜我就記住愛因斯坦和德拜這倆人名。
晶格內(nèi)原子的振動都是小振動,因此可以做簡諧近似,為了簡化形式又引入了簡正坐標,而引入了簡正坐標,又經(jīng)過理論力學中一些我沒咋學好的東西鼓搗一番之后,發(fā)現(xiàn)晶格原子振動,轉(zhuǎn)化成了與各個簡正坐標對應的簡諧振動,而初等量子力學早對簡諧振子有研究了呀,擁有分立的能級,所以對于這個簡諧振動的量子,又稱為是聲子,聲子是準粒子,此處可以類比于初等量子力學中對于簡諧振子量子數(shù)的面述,如湮滅算符等。但是這個時候簡正坐標對應的簡諧振動,又叫振動膜,是什么呢?他代表整個晶體所有原子都參與的振動,且振動頻率相同。但是注意簡正坐標的數(shù)目對應著自由度,振動膜也對應著自由度,也就說,等于整個晶體全部原子參加的所有振動,分成許多份。(也就是元激發(fā)),本來我們想研究的就是晶格的振動啊,先從每個原子的振動入手,再進行統(tǒng)計,那大家也知道那么老多原子咔咔亂振也不好統(tǒng)計,欸,我們這樣搞了一個元激發(fā),我不統(tǒng)計所有原子的振動了,我統(tǒng)計振動膜,好像就方便不少了(其實我也沒覺出來)。那么也就是說我只要找到研究對象的簡正坐標,也就知道他的振動膜,知道了他的振動膜,就知道了晶格的振動,就解決了我想研究的問題,那至于個別原子往哪邊振那就玩蛋去吧。
接下來就具體解決了一維單原子鏈和一維雙原子鏈,以及三維情況的基本形式。因為簡正坐標和理論力學,咱不會,可能兩位老先生也算到了。所以應用的方法其實還是經(jīng)典的動力學方程,但是可以證明和簡正坐標的結(jié)果是一樣的。方程的解,具有波的形式,所以管振動膜還叫格波。將格波的通解形式代入具體情形的動力學方程,解久期方程,得到了格波頻率和格波波數(shù)的關(guān)系,叫做色散關(guān)系,又稱晶格振動譜,滿足此關(guān)系時格波得解。
但是他和一般的波有個區(qū)別,就是他這個波長可以改,波數(shù)可以變,他怎么可以改可以變呢(開始說評書),因為格波是各個格點上原子的振動啊,那么這個波的圖像只要在我這個格點上對應一樣的相位,就沒有問題。于是我為了使其一一對應(這是我覺得的?。o他規(guī)定一個波數(shù)的范圍,稱為布里淵區(qū),三維的布里淵區(qū),用倒格子描述。(所以我覺得其實倒格子,暫時排除數(shù)學推導不講,重要的意義其實是構(gòu)造了一個和實空間聯(lián)系的假想空間,說行話好像叫倒易空間,我還沒太研究明白)
一維雙原子的色散關(guān)系,解出兩支,一支叫光學波,一支叫聲學波。大致原因就是在長波極限就是波數(shù)趨近于零時,光學波具有與電磁波相互作用的特性,而聲學波趨近于連續(xù)介質(zhì)波。而關(guān)于離子晶體,那是顯然的雙原子情況啊,關(guān)于它的長光學波,有黃昆方程,他的物理意義,建立過程,這里不說了。
晶格振動的內(nèi)容就是這些,接下就是應用這些內(nèi)容解決晶格的熱學性質(zhì)。晶格都有什么熱學性質(zhì)呢?平均內(nèi)能,熱容,自由能,物態(tài)方程,熱傳導。(萬幸我當時沒跳熱統(tǒng)課)
晶體的熱容(原作能量,修改為熱容)來自兩方面,一方面就是晶格熱振動,一方面是電子亂跑(熱運動),但是普通情況下,電子熱運動的影響很小,所以就暫時忽略(電子的熱容另有理論),主要考慮晶格振動。統(tǒng)計晶格振動的能量,由上述,從振動膜入手,一個振動膜,或者說一個格波,他有分離的能級,他的量子是聲子,作為一種準粒子,他部分的處于各個能態(tài),因此它究竟有多少能量,取決于聲子的分布概率。聲子是一種玻色子,滿足玻色統(tǒng)計,按照玻色統(tǒng)計把聲子的能量加起來,那么就解決了一個格波的能量。下一個任務(wù)就是把所有的格波的能量加起來。一個頻率對應一個格波,那么我們需要知道按照頻率格波如何分布,或者粗略理解為某個頻率(很小的)附近有多少個格波,這樣按照這個分布把格波振動的能量加起來(實則是積分)就是晶體的平均內(nèi)能。平均內(nèi)能在體積不變的情況下對溫度求偏導得到晶體熱容。
上面提到格波振動按照頻率的分布叫做晶格振動模式密度,又叫頻率分布函數(shù)。上述內(nèi)容,最關(guān)鍵的就是它,因為其他的可視為已知。原則上講,知道了色散關(guān)系,就知道了頻率分布函數(shù)。但是一維情況下還行,三維情況下太復雜,由色散關(guān)系求頻率分布函數(shù)太困難。于是愛因斯坦和德拜分布提出了自己的模型,愛因斯坦說,你們所有的原子都給我按照一個頻率振動,否則給你整稀碎。原子稍微怕了一下,大體趨勢上是符合的,但是并不嚴格相輔。德拜將晶格近似認為是連續(xù)彈性介質(zhì),色散關(guān)系比較簡明,得到了德拜模型下的頻率分布函數(shù),由上述的到德拜熱容,較比愛因斯坦的模型更為準確,當然也有一定的局限性。
自由能,物態(tài)方程等,其解決的問題核心都在于這個晶格振動模式密度。熱傳導問題則將聲子視為聲子氣體,熱傳導依靠聲子之間的碰撞,聲子的“碰撞”滿足準動量守恒關(guān)系。
可見此章難點在于三,一是理解應用簡正坐標而得到的振動膜及其相關(guān)概念。二是掌握如何求解晶格振動模式密度及德、愛模型。三是熱力學相關(guān)的知識,玻色統(tǒng)計啦,內(nèi)能啦,熱容啦,自由能啦,物態(tài)方程啦等等。