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關(guān)于溴的

2023-01-23 18:27 作者:化學(xué)迷-yy  | 我要投稿

溴(Bromine)是一種化學(xué)元素,元素符號Br,原子序數(shù)35,在化學(xué)元素周期表中位于第4周期、第ⅦA族,是鹵族元素之一。溴分子在標準溫度和壓力下是有揮發(fā)性的紅黑色液體,活性介于氯與碘之間。純溴也稱溴素。溴蒸氣具有腐蝕性,并且有毒。溴及其化合物可被用來作為阻燃劑、凈水劑、殺蟲劑、染料等等。曾是常用消毒藥劑的紅藥水中含有溴和汞。在照相術(shù)中,溴和碘與銀的化合物擔任感光劑的角色。

溴元素在自然界中和其他鹵素一樣,基本沒有單質(zhì)狀態(tài)存在。它的化合物常常和氯的化合物混雜在一起,但是數(shù)量少得多,在一些礦泉水、鹽湖水(如死海)和海水中含有溴。鹽鹵和海水是提取溴的主要來源。從制鹽工業(yè)的廢鹽汁直接電解可得。整個大洋水體的溴儲量可達100萬億噸。地球上99%的溴元素以Br-的形式存在于海水中,所以人們也把溴稱為“海洋元素“。

溴是唯一在室溫下呈現(xiàn)液態(tài)的非金屬元素,并且是周期表上在室溫或接近室溫下為液體的六個元素之一,深紅棕色發(fā)煙揮發(fā)性液體。有刺激性氣味,其煙霧能強烈地刺激眼睛和呼吸道。在空氣中迅速揮發(fā)。易溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、四氯化碳、濃鹽酸和溴化物水溶液,可溶于水。溴的熔點是-7.2°C,而沸點是58.8°C。

基本性質(zhì)

溴在化學(xué)元素周期表中位于第4周期、第ⅦA族,第一電離能11.814eV,溴是一種強氧化劑,它會和金屬和大部分有機化合物產(chǎn)生激烈的反應(yīng),若有水參與則反應(yīng)更加劇烈,溴是一種鹵素,它的活性小于氯但大于碘。溴和金屬反應(yīng)會產(chǎn)生金屬溴鹽及次溴酸鹽(有水參與時),和有機化合物則可能產(chǎn)生磷光或螢光化合物。溴對大多數(shù)金屬和有機物組織均有侵蝕作用,甚至包括鉑和鈀。與鋁、鉀等作用發(fā)生燃燒和爆炸。溴可溶于水,但對二硫化碳,醇類與有機酸的溶解度佳。

氧化還原性

溴最外層電子為4s24p5,有很強的得電子傾向,電負性(由萊納斯·鮑林于1932年提出,定義為“電負性是元素的原子在化合物中吸引電子能力的標度”。)數(shù)值為3,因此具有較強的氧化性。

溴單質(zhì)能與大部分單質(zhì)化合,部分需要加熱或其它條件。氫與溴在含鉑的石棉或硅膠催化下,加熱至200~400°C可以化合為溴化氫。溴可以把磷(0)氧化為磷(+3):

生成的三溴化磷為液體,摻雜著部分五溴化磷。溴與一氧化碳反應(yīng),可得到碳酰溴:

與氨反應(yīng),生成溴化銨與氮氣:

溴可以置換出水中的一些非金屬陰離子,例如溴與硫離子的反應(yīng):

溴蒸汽與氟氣混合,或者是將氟氣通入液溴中,可以得到三氟化溴:

氟氣過量則生成五氟化溴:

溴在水中及堿溶液中容易歧化,在水中反應(yīng)為

在0°C及以下的低溫堿溶液中發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式為:

在50°C及以上的高溫堿溶液主要發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式為:

有機反應(yīng)

在紫外線或250~400°C下,將溴與烷烴或者烯烴(α-H)或者甲苯混合,會發(fā)生自由基取代反應(yīng),反應(yīng)將烷烴、烯烴、甲苯上的氫取代為溴。溴發(fā)生自由基取代反應(yīng)時,3°碳,2°碳,1°碳之間的反應(yīng)活性相差非常大,選擇性較好,得到的產(chǎn)物較為純凈。

在極性溶劑中,溴易發(fā)生異裂,生成溴離子,發(fā)生離子型反應(yīng),例如溴與烯烴的加成。

苯(用溴化鐵做催化劑)和純溴的取代反應(yīng),不用催化劑反應(yīng)很慢,用鐵做催化劑時,不需加熱,即可發(fā)生反應(yīng),該反應(yīng)是放熱反應(yīng)。

乙醇可與溴化氫發(fā)生取代反應(yīng),C2H5OH+HBr=C2H5Br+H2O

醛與溴在堿的催化下或者在酸性條件下由于羰基的作用,醛的α-氫變得異?;顫姸讳迦〈?,生成α-溴代醛和溴化氫,而且往往α-氫趨向于全部被取代,例如,CH3CHO+Br2=Br-CH2-CHO+HBr

溴的化合物一般指含溴為-1氧化態(tài)的化合物,包括金屬溴化物、非金屬溴化物以及溴化銨等。堿金屬、難溶溴化物與難溶氯化物相似,但前者的溶解度通常小于相應(yīng)的氯化物。溴化物的鹵素互化物,如溴化碘(IBr)。溴化氫的水溶液稱為氫溴酸,氫溴酸是一種強酸。

堿金屬和堿土金屬的溴化物可由相應(yīng)的碳酸鹽或氫氧化物與氫溴酸作用制得,如:溴化錳、溴化鋇、溴化銅、溴化鎂、溴化鉈、溴化汞等,堿土金屬溴化物以及溴化銨易溶于水。

溴有兩個穩(wěn)定的同位素:Br-79(50.69%)及Br-81(49.31%)。其他至少有23種放射性同位素是已被發(fā)現(xiàn)可以存在的。不少的溴同位素是核聚變的產(chǎn)物。有幾種來自于核聚變產(chǎn)物的大原子量的溴同位素會產(chǎn)生延遲性的中子衰變。所有的放射性溴同位素的半衰期相對來講是比較短的,半衰期最長的是一個中子數(shù)不足的同位素半衰期為2.376天。半衰期最長的豐中子同位素的半衰期為1.47天。一些溴的同位素有亞穩(wěn)定的同質(zhì)異能素。穩(wěn)定的Br有一個具放射性的同質(zhì)異能素,半衰期4.86秒,它最終衰變成穩(wěn)定的基態(tài)。

工業(yè)用途

溴的化合物用途也是十分廣泛的,溴化銀被用作照相中的感光劑。使用老式相機時,當你“咔嚓”按下快門的時候,相片上的部分溴化銀就分解出銀,從而得到我們所說的底片。溴可用于制備有機溴化物。溴可用于制備顏料與化學(xué)中間體。溴與氯配合使用可用于水的處理與殺菌。

阻燃物

含溴阻燃劑的重要性與日俱增,當燃燒發(fā)生時,阻燃劑會生成氫溴酸,它會干擾在火焰當中所進行的氧化連鎖反應(yīng)。高活性的氫、氧與氫氧根自由基會與溴化氫反應(yīng)成活性沒那么強的溴自由基。含溴的化合物可以借由在聚合過程中加入一些被溴化的單體或在聚合后加入含溴化合物的方法加入聚合物中。添加四溴雙酚A可以制造聚酯與環(huán)氧樹脂,用于印刷電路板(PCB)的環(huán)氧樹脂通常都是由阻燃劑制成的,并且在產(chǎn)品縮寫中以FR來表示。溴乙烯可以用來制造聚乙烯、聚氯乙烯與聚丙烯。十溴二苯醚可以添加在已完成的聚合物中。

汽油添加劑

1,2-二溴乙烷是添加在含鉛汽油中的一種汽油添加劑,它借由產(chǎn)生揮發(fā)性的溴化鉛來移除引擎中的鉛,此類用法在美國占了1966年全部溴用量的77%,但這種用途在1970年代因為會污染環(huán)境而被禁止了。

殺蟲劑

溴甲烷曾被廣泛的用做煙薰土地用的農(nóng)藥,蒙特利爾公約決定到2005年逐漸淘汰這種會破壞臭氧層的化合物。在1991年,估計有35000公噸的此化合物被用來對付線蟲動物、真菌、雜草還有一些土壤的問題。

醫(yī)療用途

醫(yī)院里曾經(jīng)使用的鎮(zhèn)靜劑,有一類就是用溴的化合物制成的,如溴化鉀KBr、溴化鈉NaBr、溴化銨NH4Br等,通常用以配成“三溴片”,可治療神精衰弱和歇斯底里癥,但是三溴片已經(jīng)被更好的藥品(巴比妥類)所取代了。又如大家熟悉的紅藥水,主要成分也是溴與汞的化合物汞溴紅。

藥物合成方面經(jīng)常需要用到溴元素,比如巴比妥類,成環(huán)的時候需要用溴代烷烴,又如頭孢菌素中間體,需要先對原料青霉素V鉀鹽加入對硝基溴化芐進行酯化。?[5]?

其他用途

1、鈣、鈉與鋅的溴化物在溴的市場中占有一席之地,這些鹽類在水里產(chǎn)生稠密的化合物,可以用來做鉆井液,有時也被稱做clear brine fluids。

2、溴也可以用來生產(chǎn)含溴植物油,含溴植物油在許多橘子口味的軟性飲料中當作乳劑。在此化合物于1940年代被發(fā)現(xiàn)后,它被廣泛地使用,直到在1970年代中期,英國與美國限制了它的使用并且研發(fā)出了替代用的乳劑。但在1997年美國的軟性飲料仍然可以含有含溴植物油。

3、溴化乙錠在凝膠電泳中當作DNA的染色劑。

4、高折射率的化合物,含溴的樹脂型具有較高的折射率和較低的色散。?[6]?

5、水凈化與消毒用化合物。

6、溴化鉀被一些攝影業(yè)者使用來防止霧(不希望出現(xiàn)的銀的還原)的生成。

7、溴蒸氣被用于敏化銀版攝影法用的銀版的第二步,該版之后會經(jīng)過汞蒸氣的處理。溴的角色是加強剛被碘化的銀版的光敏。





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