二氯亞砜
二氯亞砜:又名氯化亞砜,英文:Thionyl chloride。是一種具有強(qiáng)烈刺激氣味的無(wú)色或黃色有氣味的易揮發(fā)液體,具有強(qiáng)烈的窒息性氣味,與苯、氯仿和四氯化碳混溶。熔點(diǎn):-105 °C,沸點(diǎn):79 °C。氯化亞砜的分子構(gòu)型為錐體型,其中硫(VI)中心含有一對(duì)孤對(duì)電子。而COCl2則是平面構(gòu)型。由于氯化亞砜與水強(qiáng)烈反應(yīng),SOCl2不會(huì)在自然界存在。 危害:二氯亞砜對(duì)眼睛、皮膚、粘膜和呼吸道有強(qiáng)烈的刺激作用,可引起灼傷。吸入后可因喉、支氣管的痙攣、水腫而致死。中毒表現(xiàn)有燒灼感、咳嗽、喘息、頭暈、喉炎、氣短、頭痛、惡心和嘔吐。在有機(jī)合成中,二氯亞砜是制備酰氯最常用的試劑之一,同時(shí)也常用于羥基的氯代及酰胺的脫水制備氰基等反應(yīng)。二氯亞砜作為氯化試劑使用時(shí),常常會(huì)加入DMF作為催化劑;DMF的加入,在很大程度上提高了氯化效率。 二氯亞砜的后處理:在藥化實(shí)驗(yàn)室中,最常用的操作是反應(yīng)結(jié)束后直接旋蒸抽干,然后再用無(wú)水溶劑(DCM等)帶幾次即可。由于旋蒸時(shí)空氣中會(huì)釋放一些酸霧,會(huì)對(duì)呼吸道黏膜產(chǎn)生強(qiáng)烈的刺激性。二氯亞砜與三氯氧磷的后處理方法相似度很高,不同點(diǎn)在于:二氯亞砜遇水就會(huì)反應(yīng);而三氯氧磷遇溫水反應(yīng),遇冷水反應(yīng)慢,但是其后處理操作仍可參考三氯氧磷的處理方法。與三氯氧磷一樣,在旋蒸二氯亞砜時(shí)最好向水泵循環(huán)水中加入一些無(wú)機(jī)堿,來(lái)中和那些進(jìn)入到水泵中的二氯亞砜產(chǎn)生的酸,以防止水泵配件加速老化。 淬滅方法:在攪拌下加到大量冰水中,確認(rèn)反應(yīng)后再用堿中和,對(duì)于不立即與冰水反應(yīng)的三氯氧磷,可慢慢倒入常溫水中,確認(rèn)反應(yīng)完,再繼續(xù)加,不時(shí)加冰冷卻,最后在冷卻下用堿中和。處理時(shí)只能慢慢將其加入到水。